1、1.,298 K時，用同一電導(dǎo)池測得 0.1 mol.dm-3 KCl溶液電阻為 24.69，0.01 mol.dm-3 的HAc溶液電阻為 1982,求該電導(dǎo)池常數(shù)及 HAc 溶液的摩爾電導(dǎo)率和電離常數(shù)。,解：,已知m(HAc) =390.7210-4 S.m2.mol-1,2. 在18時，測出CaF2飽和溶液及配制溶液的高純 水之電導(dǎo)率分別為3.8610-3和1.510-4Sm-1， 求：18時CaF2的溶度積Ksp,查表計算得,=0.1893 mol/m3=1.893 10-4 mol/dm3,解：,3. 電解質(zhì)K3Fe(CN)6水溶液的質(zhì)量摩爾濃度均為mB，正、負離子的活度因子分別為+

2、和。寫出離子平均活度因子與+及的關(guān)系；用b及表示離子平均活度a及電解質(zhì)活度aB。,解:,K3Fe(CN)63K+Fe(CN)63- +=3, -=1,4. 應(yīng)用德拜-許克爾極限定律, 計算25 時AgCl在0.01mol.kg-1 KNO3水溶液中的離子平均活度因子及溶解度(已知25 時AgCl的活度積Ksp=1.78610-10),解：由于AgCl的溶解度很小,其對體系離子強度的貢獻可忽略,用可逆電池的實驗值求熱力學(xué)函數(shù)的變化值,(1) 計算 Gibbs自由能的變化值,(2) 計算反應(yīng)的熵變和可逆熱效應(yīng),(3) 計算反應(yīng)的焓變,(4) 計算標準平衡常數(shù),5. 有一原電池 AgAgCl(s)C

3、l-(a=1)Cu2+(a=0.01)Cu。,(1)寫出上述原電池的反應(yīng)式； (2)計算該原電池在25時的電動勢EMF； (3)25時，原電池反應(yīng)的 rGm和平衡常數(shù)K？ 已知：E(Cu2+Cu)=0.3402V， E(Cl-AgCl(s) Ag)=0.2223V 。,解：(1)2Ag+2Cl(a=1) + Cu2+(a=0.01) = 2AgCl(s) + Cu,(3) rG m=zFEMF =11.337 kJmol1,6. 求AgCl(s) 的活度積,解：先設(shè)計電池，使電池反應(yīng)就是所需的反應(yīng),這是一個非自發(fā)電池，反應(yīng)也是非自發(fā)反應(yīng),8.8.3 電極上的反應(yīng),7. 電解 CuCuSO4(a =1)O2 | Pt,8.8.3 電極上的反應(yīng),8.在25，p條件下，Pt作陰極和陽極，電解含有CdCl2(0.01 molkg-1)和CuCl2(0.02 molkg-1)的水溶液。假設(shè)活度系數(shù)為1，超電勢忽略不計。 (1) 通過計算判斷何種金屬離子先析出？ (2)求第二種物質(zhì)開始析出時，第一種離子殘存濃度 (3) 當陰極上第二種金屬離子開始還原析出時，電解槽的槽電壓至少為多少? 已知E(Cd2+|Cd)=0.403 V，E(Cu2+|Cu)=0.337 V，E(H+,H2O|O2) =1.229V。,解： (1),