1、精題分解有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識 典型例題例1 已知酸性大?。呼人崽妓岱?。下列含溴化合物中的溴原子，在適當(dāng)條件下都能被羥基（oh）取代（均可稱為水解反應(yīng)），所得產(chǎn)物能跟nahco3溶液反應(yīng)的是 解析 水解后所得產(chǎn)物分別是：（芳香醇）、（酚）（c）（羧酸） （d）（醇）故只有（c）所得產(chǎn)物能跟nahco3反應(yīng)、選（c）為答案。 答案 （c） 評述 這是一道信息遷移題，題目給出新信息，意在考查考生接受新信息，并運(yùn)用新信息，結(jié)合舊知識解決問題的能力。審題時，可得到兩個信息：酸性大小的順序是羧酸碳酸酚；含溴的化合物中的溴原子，在適當(dāng)條件下，都能被羥基（一oh）取代。根據(jù)酸與鹽反應(yīng)的規(guī)律可知：能與nahco3溶

2、液反應(yīng)的酸，應(yīng)該是比h2co3酸性強(qiáng)的酸，在選項(xiàng)中挑選水解時能生成羧酸的溴化物， （理解，中等難度） 例2 甲基丙烯酸酯是世界上年產(chǎn)量超過100萬噸的高分子單體舊法合成的反應(yīng)是： （ch3）2cohcn（ch3）2c（oh）cn （ch3）2c（oh）cnch3ohh2so4ch2c（ch3）cooch3nh4hso4 90年代新法的反應(yīng)是： ch3chch2coch3ohch2 c（ch3）cooch3與舊法比較，新法的優(yōu)點(diǎn)是 （a）原料無爆炸危險 （b）原料都是無毒物質(zhì) （c）沒有副產(chǎn)物，原料利用率高 （d）對設(shè)備腐蝕性較小 解析（a）：新法的原料中有co可燃性氣體，有爆炸極限，不能說“原

3、料無爆炸危險”，棄之。（b）：新法的原料中有co，co有毒，所以不能說“原料都是無毒物質(zhì)”，棄之。（c）：由新法的化學(xué)方程式看，產(chǎn)物只寫了一種，而舊法的反應(yīng)化學(xué)方程式甲，產(chǎn)物寫了兩種，可推知新法的優(yōu)點(diǎn)是“沒有副產(chǎn)物，原料利用率高”，故（c）是答案之一。（d）：對比三個化學(xué)方程式，可能新法的原料中沒有hcn和h2so4，故對設(shè)備腐蝕性較小，所以（d）是本題的另一個答案。 答案（c）、（d） 評述 這是一道密切聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際的信息遷移題，意在通過對三個化學(xué)方程式的觀察、對比和分析，考查自學(xué)能力和思維能力，可通過對比舊法和新法的反應(yīng)（比較時要注意選項(xiàng)提出的要求），找出新法的優(yōu)點(diǎn)。 （理解，中等難度）例

4、3 已知鹵代烴跟 naoh水溶液共熱時，能發(fā)生消去所應(yīng)，形成醇類或酚類： 已知，鹵代烴跟naoh的乙醇溶液共熱時，能發(fā)生消去反應(yīng)，形成含有碳碳雙鍵的烯烴： | | h x 某有機(jī)物a的分子式為c8h13o2br，在不同的條件下發(fā)生水解反應(yīng)，分別生成11和2c2；c1經(jīng)過如下圖的變化又能分別轉(zhuǎn)化為1和c2；c2能進(jìn)一步氧化生成兩種二元羧酸；b1也可變?yōu)?。有機(jī)物a、b1、c1、b2、c2等的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示： 其中，只有1既能使溴水褪色，又能跟na2co3溶液反應(yīng)放出二氧化碳。 試回答下列各問： （1）有機(jī)物1的結(jié)構(gòu)簡式是 有機(jī)物1轉(zhuǎn)變?yōu)?說明1與1具有 ，1轉(zhuǎn)變?yōu)?的三步連續(xù)的化學(xué)反應(yīng)是

5、（2）有機(jī)物 a的結(jié)構(gòu)簡式是 ，有機(jī)物轉(zhuǎn)變?yōu)閎2、c2的化學(xué)反應(yīng)方程式是 （3）反應(yīng)（i）的類型是 ,反應(yīng)（ii）的類型是 。 （4）1變?yōu)閏2的化學(xué)方程式是 。c2變?yōu)槎岬幕瘜W(xué)方程式是 解析 這是一道信息給予式的未知有機(jī)物推斷，試題給出的兩條信息是：鹵代烴在naoh水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)；鹵代烴在naoh的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)。讀懂了這兩條信息，又掌握了醇、醛、酸、酯的反應(yīng)規(guī)律及相互聯(lián)系，便可按下述方法進(jìn)行推斷。 （1）從有機(jī)物的分子式為c8h13o2br，符合不飽和鹵代酸或酯出發(fā)，進(jìn)行正向思維，即能發(fā)生酸性水解，又能發(fā)生堿性水解，可以判斷有機(jī)物屬于酯類，而且在這個酯分子中含有一個碳碳雙

6、鍵和一個溴原子。至于在這個酯分子中碳碳雙鍵和換原子的位置，則要從的酸性分解產(chǎn)物和1入手，進(jìn)行逆向思維才能確定。具體思維過程是：從1經(jīng)氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)和酸化反應(yīng)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)?，說明1是飽和的溴代醇，1是不飽和羧酸，而且1、1這兩種有機(jī)物均含有個碳原子和相同的碳架。有機(jī)物則是由四碳不飽和羧酸與四碳飽和溴代醇所形成的酯。對于1是四碳不飽和羧酸的判斷，可從試題中“1既能使溴水褪色，又能跟na2co3溶液反應(yīng)放出二氧化碳”完全一致，說明上述推斷的正確性。 （2）從有機(jī)物是不飽和羧酸與飽和溴代醇形成的酯出發(fā)，進(jìn)行正向思維，該酯在強(qiáng)堿性條件下水解時，酯基和鹵素均可發(fā)生水解，2是不飽和羧酸鹽，2則是四碳的飽

7、和二元醇，這一推斷又被1與naoh反應(yīng)生成b2，1與naoh水溶液共熱生成c2所證實(shí)。 （3）b1、c1、b2、c2這四種有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)（、-br、-oh）的位置的確定，則要從c2的最終氧化產(chǎn)物2-甲基丙二酸出發(fā)，從后向前依次倒推，說明1、c1、b2、c2均具有丁字形碳架，而且根據(jù)2-甲基丙二酸中羧基的位置，也可以確定有機(jī)物1中broh的位置和有機(jī)物1中的位置，進(jìn)而確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，從而完成這道未知有機(jī)物的推斷。 答案有機(jī)物1的結(jié)構(gòu)簡式是：c1與b1具有相同的丁字形碳架。c1變?yōu)閎1的三步連續(xù)化學(xué)反應(yīng)是：(2) 有機(jī)物a的結(jié)構(gòu)簡式是：有機(jī)物a變?yōu)閎2、c2的化學(xué)方程式是：(3) 反應(yīng)

8、（i）是中和反應(yīng)，反應(yīng)（ii）是水解反應(yīng)。c1變c2的化學(xué)方程式是：c2變?yōu)?-甲基丙二酸的化學(xué)方程式是：評述 綜上所述，對這種信息對予框圖式未知有機(jī)物的推斷，要理解信息，把握聯(lián)系和規(guī)律，選準(zhǔn)突破口（本題是b1），并靈活運(yùn)用正向思維和逆向思維，并使這兩種思維方法巧妙結(jié)合在一起，才能提高解這種框圖式未知物推斷題的技能和技巧。 （綜合應(yīng)用，較難）例3 已知：(不穩(wěn)定，r代表烴基)現(xiàn)在只含c、h、o的化合物a-f，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。（1）在化合物a-f中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填字母代號） （2）把化合物a和f的結(jié)構(gòu)簡式分別填入下列方框中。af解析這是一道聯(lián)系新情景和定量分析特

9、點(diǎn)的未知有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷題，試題題干中給出以下兩條新信息：含有醇羥基的有機(jī)物在乙酸酐存在跟乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，生成乙酸酯，而且生成的乙酸酯的相對分子質(zhì)量，比原來含有醇羥基的有機(jī)物的相對分子質(zhì)量大42，即mr=（乙酸酯）mr（醇）=42在同一個碳原子含有兩個羥基的有機(jī)物很不穩(wěn)定，它們會自動失水生成含有醛基結(jié)構(gòu)的有機(jī)物。此外，在所給出的框圖中，給出了a、b、c、d、e、f六種未知有機(jī)物及其相關(guān)性質(zhì)，還給出了這六種有機(jī)物間相互聯(lián)系和轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件。要做好這道未知有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷，還要從框圖中找出以下的解題信息：從有機(jī)物a能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，說明有機(jī)物a的分子中既含有醛基，又含有羥

10、基。 從有機(jī)物a經(jīng)“選擇氧化”后生成的新有機(jī)物d，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可被堿中和，說明“選擇氧化”是指有機(jī)物分子中的醛基被氧化為羧基的反應(yīng)，“選擇”二字的含意在于同時含有醛基和羥基的有機(jī)物只有醛基被氧化，羥基不被氧化。上述分析，可從b經(jīng)選擇氧化變?yōu)閏，c又經(jīng)酯化變成f，可以得到進(jìn)一步證實(shí)。 含有羥基和羧基雙官能團(tuán)的有機(jī)物（本題中的羧基由醛基經(jīng)“選擇氧化”而來），跟乙酸、乙酸酐反應(yīng)時，是該有機(jī)物分子中醇羥基的酯化反應(yīng)；當(dāng)有機(jī)物跟乙醇、濃硫酸反應(yīng)時，是該有機(jī)物分子中羥基的酯化反應(yīng)。 （4）含有醛基、羥基的有機(jī)物a，經(jīng)醇羥基酯化轉(zhuǎn)變?yōu)閎，又經(jīng)選擇氧化醛基變?yōu)轸然捎袡C(jī)物c，再經(jīng)羧基酯化變?yōu)樽罱K有機(jī)物f

11、，在有機(jī)物f中，不含有羥基、醛基和羧基，它們已全部轉(zhuǎn)變?yōu)轷セ?。上述分析，可從adef可以加以證實(shí)。 現(xiàn)在的問題是如何把試題給出的兩條信息，與框圖中給出的四條信息相結(jié)合，這是突破這道有機(jī)物結(jié)構(gòu)題的關(guān)鍵。具體地說，就是要抓住有機(jī)物c的相對分子質(zhì)量是190，有機(jī)物d的相對分子質(zhì)量是106，兩種有機(jī)物的相對分子質(zhì)量之差為： mr190106=84 而這個差值僅僅由于該有機(jī)物分子中醇羥基跟乙酸、乙酸酐的酯化反應(yīng)所造成。把此點(diǎn)理解與試題題干給出的第一條信息乙醇跟乙酸酯化的相對分子質(zhì)量之差是42相對照，可以確定在有機(jī)物a的分子中含有的羥基個數(shù)是： 84422 又據(jù)題干給出的第二條信息：同碳二羥基化合物很不穩(wěn)

12、定，會發(fā)生“自動脫水”，說明在有機(jī)物a的分子中的2個羥基，應(yīng)分別連在兩個不同的碳原子上。由于醛基是一價基，只能存在于有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的鏈端，從而得出有機(jī)物a是甘油醛的正確推斷。這一分析，還可從a經(jīng)“選擇氧化”變?yōu)閐得到證實(shí)，即從d的相對分子質(zhì)量是106，可以推出有機(jī)物a的相對分子質(zhì)量為： m（a）10616=90只有含一個 cho，兩個oh的甘油醛的相對分子質(zhì)量為90。 答案有機(jī)物b、c、e、f均是含酯的結(jié)構(gòu)的化合物（a是甘油醛，d是甘油酸，不含有酯的結(jié)構(gòu)）有機(jī)物a和f的結(jié)構(gòu)簡式如下：評述這是一道高層次的信息遷移式的有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷題，它的“高層次”主要表現(xiàn)在若沒有熟練的有機(jī)反應(yīng)知識，沒有準(zhǔn)確吸收

13、新信息并與原有的化學(xué)知識相結(jié)合，沒有較強(qiáng)的自學(xué)能力和思維能力，就不能進(jìn)行科學(xué)的和定量的思維及嚴(yán)格的邏輯推理，也就不能正確的解析本題。（綜合應(yīng)用，較難）例4 請認(rèn)真閱讀下列3個反應(yīng)： 利用這些反應(yīng)，按以下步驟可從某烴a合成一中間體dsd酸。（a） （b） （c） （d） 請寫出（a）、（b）、（c）、（d）的結(jié)構(gòu)簡式。 解析 這是一道含有隱含信息的信息遷移題。在閱讀分析中必須注意到反應(yīng)的產(chǎn)物苯胺易被氧化的信息和反應(yīng)中所加的無機(jī)試劑naclo具有氧化性的隱含信息。因此，合成染料中間體dsd酸的中間步驟（c）（d）應(yīng)是先接鏈，由在naclo作用下形成然后在還原劑fe、hcl、h2o的共同作用下，將硝

14、基（no2）還原為氨基（nh2），生成dsd酸，但有不少考生因忽略了naclo的氧化性與一nh2的還原性，先將 還原為 再接鏈，導(dǎo)致（c）、（d）的結(jié)構(gòu)簡式完全錯誤，本題的（a）、（b）結(jié)構(gòu)簡式則可以由（c）逆推得出。 評述 做題不在于多而在于精，研究近幾年的化學(xué)高考試題，分析、把握試題所傳遞的信息和趨勢，對提高同學(xué)們的學(xué)習(xí)能力是極其有益的，試題還通過dsd酸的結(jié)構(gòu)簡式中nh2so3h的基因的連接，傳遞正確書寫結(jié)構(gòu)簡式的信息，但眾多考生卻未能正確借用，而出現(xiàn)多種書寫上的錯誤，可見基本技能的提高也是十分重要的。（綜合應(yīng)用，較難） 例5 某種abs工程樹脂，由丙烯腈（cn2 = chcn，符號a）

15、、1，3一丁二烯（ch2 =chch = ch2，符號b）和苯乙烯（符號s）按一定配比共聚而得。 （1）a、b和s三種單體中，碳?xì)浔戎底钚〉膯误w是 （2）經(jīng)元素分析可知該abs樣品的組成為cahbnc（a、b、c為正整數(shù)），則原料中a和b的物質(zhì)的量之比是 （用a、b、c表示）。 解析 本題考查考生綜合分析、計算與抽象思維能力。在閱讀中應(yīng)及時將3種單體a、b、s的結(jié)構(gòu)簡式轉(zhuǎn)換為表示元素組成的分子式：a：c3h3n，b：c4h6，s：c8h8，問題就不難解決。（1）a、s的碳?xì)鋫€數(shù)比均為1：1，唯有b是1：1、5或2：3，小于a、s。（2）原料a中只含1個n原子，由共聚物cahbnc可知1mol abs中含c mol a；由單體與共聚物的組成可知?dú)湓?、碳原子個數(shù)之差為（ba），只與單體b有關(guān)（其他均為1：1），每l mol b中氫與碳原子數(shù)差2mol，因此每l mol abs中含b為（ba）2mol故原料中a與b的物質(zhì)的量之比為c：（b-a）/2。 答案（