1、萬能膠生產(chǎn),第五組 陳曉祿 馮 青 周偉偉 許廣棟,一、萬能膠的配方選擇 二、萬能膠的生產(chǎn)工藝影響因素分析 三、萬能膠的生產(chǎn)設(shè)備的選擇 四、萬能膠的生產(chǎn)中安全、環(huán)保、節(jié)能措施 五、萬能膠生產(chǎn)工藝流程組織 六、萬能膠生產(chǎn)操作要點(diǎn),一、萬能膠的配方選擇,一、膠黏劑概述,（一）定義： 能將同種或兩種或兩種以上同質(zhì)或異質(zhì)的制件（或材料）連接在一起，固化后具有足夠強(qiáng)度的有機(jī)或無機(jī)的、天然或合成的一類物質(zhì)，統(tǒng)稱為膠粘劑或粘接劑、粘合劑、習(xí)慣上簡稱為膠。,二、膠黏劑的分類,1.按應(yīng)用方法可分為熱固型、熱熔型、室溫固化型、壓敏型等. 2.按應(yīng)用對象分為結(jié)構(gòu)型、非構(gòu)型或特種膠. 3.接形態(tài)可分為水溶型、水乳型、

2、溶劑型以及各種固態(tài)型等. 4.合成化學(xué)工作者常喜歡將膠粘劑按粘料的化學(xué)成分來分類.,三）膠黏劑特點(diǎn),耐溫性 耐溫性是無機(jī)膠粘劑的優(yōu)良特性之一。無機(jī)高溫膠粘劑通常使用范圍在15001750，而磷酸氧化銅膠粘劑的耐溫范圍更廣，可在 1801400范圍內(nèi)使用。 低污染性 主要體現(xiàn)在可生物降解膠粘劑的研制 粘接無破壞性 粘接技術(shù)是一種非破壞性連接技術(shù)，并因粘接界面整體承受負(fù)荷而提高負(fù)載能力，延長了使用壽命。 輕質(zhì)性 膠粘劑的密度較小，大多在0.92之間，約是金屬或無機(jī)材料密度的20%25%，因而可以大大減輕被粘物體連接材的重量。這在航天、航空、導(dǎo)彈上，甚至汽車、航海上，都有減輕自重，節(jié)省能源的重要價(jià)值

3、。,（四）膠黏劑應(yīng)用,防腐蝕,膠黏劑,生物醫(yī)用,軍事領(lǐng)域,防恐反恐,1)發(fā)展無溶劑性膠粘劑。 現(xiàn)行的許多膠粘劑都含有大量揮發(fā)性很強(qiáng)的溶劑，這些溶劑不僅危害人的身心健康，而且會(huì)破壞大氣層中的臭氧層。近年來，引起了公眾和政府的高度重視，這樣自然給膠粘劑工業(yè)帶來了一種新的發(fā)展趨勢，即向無溶劑的膠粘劑發(fā)展。 2)發(fā)展納米膠粘劑。 納米膠粘劑是材料領(lǐng)域的重要組成部分，發(fā)展納米膠粘劑，有可能在席卷全球的“納米經(jīng)濟(jì)”急戰(zhàn)中，搶奪一個(gè)技術(shù)制高點(diǎn)。納米膠粘劑將成為一顆耀眼的新的科技明星。 3)發(fā)展多功能膠粘劑。 當(dāng)一種膠粘劑同時(shí)具有多種功能的時(shí)候，它的應(yīng)用價(jià)值往往陡增，所以多功能膠粘劑是膠粘劑工業(yè)的發(fā)展趨勢之一

4、。 4)發(fā)展軍事、國防用膠粘劑。 發(fā)展軍事、國防用膠粘劑是未來戰(zhàn)爭和防恐、反恐的需要，因此它必定有著長足發(fā)展。,（五）膠黏劑發(fā)展趨勢,二、環(huán)氧樹脂膠黏劑,環(huán)氧類膠粘劑主要由環(huán)氧樹脂和固化劑兩大部分組成。 為改善某些性能，滿足不同用途，還可以加入增韌劑、稀釋劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑等輔助材料。由于環(huán)氧膠粘劑的粘接強(qiáng)度高、通用性強(qiáng)，曾有“萬能膠”、“大力膠”之稱。 在航空、航天、汽車、機(jī)械、建筑、化工、輕工、電子、電器以及日常生活等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。,環(huán)氧樹脂,1.環(huán)氧樹脂 凡分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基團(tuán)的高分子化合物統(tǒng)稱為環(huán)氧樹脂 2.特性 固化后的環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學(xué)性能，它對金屬和非金屬材料的表

5、面具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，介電性能良好，變定收縮率小，制品尺寸穩(wěn)定性好，硬度高，柔韌性較好，對堿及大部分溶劑穩(wěn)定，因而廣泛應(yīng)用于國防、國民經(jīng)濟(jì)各部門，作澆注、浸漬、層壓料、粘接劑、涂料等用途。,固化劑,環(huán)氧樹脂只有與固化劑配合使用才能發(fā)揮其作用。固化劑的種類、性能及用量對其固化速度、操作工藝及固化產(chǎn)物的各項(xiàng)性能影響很大，是環(huán)氧樹脂膠黏劑中不可缺少的組成部分。 按固化機(jī)理固化劑可分為加成固化劑型和催化固化型兩類。加成型固化劑為含有活性氫的化合物。催化性固化劑一般不含活性氫。,固化劑,環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)是通過加入固化劑，利用固化劑中的某些基團(tuán)與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基或羥基發(fā)生反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。固化劑種類繁多，

6、按化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同，常用的固化劑可分為胺類固化劑、酸酐類固化劑、合成樹脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑。,胺類固化劑,胺類固化劑的用量與固化劑的相對分子質(zhì)量、分子中活潑氫原子數(shù)以及環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值有關(guān)。,胺類固化劑包括多元胺類固化劑、叔胺和咪唑類固化劑、硼胺及其硼胺配合物固化劑。 （1）多元胺類固化劑 單一的多元胺類固化劑有脂肪族多元胺類固化劑、聚酰胺多元胺固化劑、脂環(huán)族多元胺類固化劑、芳香族多元胺類固化劑及其他胺類固化劑。 脂肪族多元胺類固化劑 能在常溫下使環(huán)氧樹脂固化，固化速度快，黏度低，可用來配制常溫下固化的無溶劑或高固體涂料，常用的脂肪族多元胺類固化劑有乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四

7、胺、四亞乙基五胺、己二胺、間苯二甲胺等。, 聚酰胺多元胺固化劑 是一種改性的多元胺，是用植物油脂肪酸與多元胺縮合而成，含有酰胺基和氨基：,產(chǎn)物中有3個(gè)活潑氫原子，可與環(huán)氧基反應(yīng)。對環(huán)境濕度不敏感，對基材有良好的潤濕性。, 脂環(huán)族多元胺類固化劑 色澤淺，保色性好，黏度低，但反應(yīng)遲緩，往往需與其他固化劑配合使用，或加促進(jìn)劑，或制成加成物，或需加熱固化。如：,雙（4-氨基-3-甲基環(huán)己基）甲烷 異佛爾酮二胺, 芳香族多元胺類固化劑 芳香族多元胺中氨基與芳環(huán)直接相連，與脂肪族多元胺相比，堿性弱，反應(yīng)受芳香環(huán)空間位阻影響，固化速度大幅度下降，往往需要加熱才能進(jìn)一步固化。但固化物比脂肪胺體系的固化物在耐熱

8、性、耐化學(xué)藥品性方面優(yōu)良。芳香族多元胺必須經(jīng)過改性，制成加成物等，或加入催化劑，如苯酚、水楊酸、苯甲醇等，才能配成良好的固化劑，能在低溫下固化，漆混合后的發(fā)熱量不高，耐腐蝕性優(yōu)良，耐酸及耐熱水，廣泛應(yīng)用工廠的地坪涂料，耐濺滴、耐磨。,（2）叔胺和咪唑類固化劑, 叔胺類固化劑 叔胺屬于路易斯堿，其分子中沒有活潑氫原子，但氮原子上仍有一對孤對電子，可對環(huán)氧基進(jìn)行親核進(jìn)攻，催化環(huán)氧樹脂自身開環(huán)固化。固化反應(yīng)機(jī)理如下：,是陰離子型的催化反應(yīng)。叔胺類固化劑具有固化劑用量、固化速度、固化產(chǎn)物性能變化較大，且固化時(shí)放熱量較大的缺點(diǎn)，因此不適應(yīng)于大型澆鑄。, 咪唑類固化劑 咪唑類固化劑是一種新型固化劑，可在較

9、低的溫度下使環(huán)氧樹脂固化，并得到耐熱性優(yōu)良、力學(xué)性能優(yōu)異的固化產(chǎn)物。咪唑類固化劑主要是一些1位、2位或4位取代的咪唑衍生物。,（3）硼胺配合物及帶胺基的硼酸酯類固化劑 三氟化硼-胺配合物固化劑 三氟化硼分子中的硼原子缺電子，易與富電子物質(zhì)結(jié)合，因此三氟化硼屬路易斯酸，能與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧結(jié)合，催化環(huán)氧樹脂進(jìn)行陽離子聚合。三氟化硼活性很大，在室溫下與縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂混合后很快固化，并放出大量的熱，且三氟化硼在空氣中易潮解并有刺激性，因此一般不單獨(dú)用做環(huán)氧樹脂的固化劑。通常是將三氟化硼與路易斯堿結(jié)合成配合物，以降低其反應(yīng)活性。所用的路易斯堿主要是單乙胺，此外還有正丁胺、芐胺、二甲基苯胺等。三氟

10、化硼-胺配合物與環(huán)氧樹脂混合后在室溫下是穩(wěn)定的，但在高溫下配合物分解產(chǎn)生三氟化硼和胺，很快與環(huán)氧樹脂進(jìn)行固化反應(yīng)。,2. 酸酐類固化劑,酸酐類固化劑的優(yōu)點(diǎn)是對皮膚刺激性小，常溫下與環(huán)氧樹脂混合后使用期長，固化物的性能優(yōu)良，特別是介電性能比胺類固化劑優(yōu)異，因此酸酐固化劑主要用于電氣絕緣領(lǐng)域。其缺點(diǎn)是固化溫度高，往往加熱到80以上才能進(jìn)行固化反應(yīng)，所以比其他固化劑成型周期長，并且改性類型也有限，常常被制成共熔混合物使用。 在無促進(jìn)劑存在下，酸酐類固化劑與環(huán)氧樹脂中的羥基作用，產(chǎn)生含有一個(gè)羧基的單酯，后者再引發(fā)環(huán)氧樹脂固化。固化反應(yīng)速度與環(huán)氧樹脂中的羥基有關(guān)，羥基濃度很低的環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)速度很慢，

11、羥基濃度高的則固化反應(yīng)速度快。酸酐類固化劑用量一般為環(huán)氧基的摩爾數(shù)的0.85倍。,環(huán)氧樹脂膠黏劑的生產(chǎn)配方,環(huán)氧樹脂種類很多，用作膠粘劑的品種主要是雙酚A縮水甘油醚，并且使用的是低分子量環(huán)氧樹脂 主要討論低分子量雙酚A環(huán)氧樹脂膠黏劑的生產(chǎn)工藝,3. 合成樹脂類固化劑,許多涂料用合成樹脂分子中含有酚羥基或醇羥基或其他活性氫，在高溫（150200）下可使環(huán)氧樹脂固化，從而交聯(lián)成性能優(yōu)良的漆膜。這些合成樹脂類固化劑主要有酚醛樹脂固化劑、聚酯樹脂固化劑、氨基樹脂固化劑和液體聚氨酯固化劑等。改變樹脂的品種和配比，可得到具有不同性能的涂料。,4. 聚硫橡膠類固化劑,聚硫橡膠類固化劑主要有液態(tài)聚硫橡膠和多硫

12、化合物兩種。 （1）液態(tài)聚硫橡膠 液態(tài)聚硫橡膠是一種黏稠液體，其相對分子質(zhì)量一般為8003000。液體聚硫橡膠本身硫化后具有很好的彈性和黏附性，且耐各種油類和化學(xué)介質(zhì)，是一種通用的密封材料。液體聚硫橡膠分子末端含有巰基（SH），巰基可與環(huán)氧基反應(yīng)，從而使環(huán)氧樹脂固化。無促進(jìn)劑時(shí)，反應(yīng)極緩慢。加入路易斯堿作促進(jìn)劑時(shí)，反應(yīng)在020的低溫下就可進(jìn)行。在常溫下只有210min的適用期，但完全固化需要1周左右的時(shí)間。溫度長高固化速度加快，反應(yīng)也更完全。,（2）多硫化合物多硫化合物一般結(jié)構(gòu)如下：,這種多硫化合物是一種低相對分子質(zhì)量的齊聚物，其分子末端有巰基，與液體聚硫橡膠不同，即使用路易斯堿作促進(jìn)劑也不能

13、使環(huán)氧樹脂在低溫下固化。但多硫化合物與普通叔胺或多元胺固化劑并用時(shí)，則可在室溫下使環(huán)氧樹脂固化。,環(huán)氧樹脂膠黏劑,環(huán)氧樹脂膠黏劑有萬能膠之稱，是最重要的一類合成膠粘劑。 在環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有脂肪族羥基、醛基和極活潑的環(huán)氧基。羥基和醚基都有高度的極性，使環(huán)氧樹脂分子能與臨界面產(chǎn)生靜電引力，而環(huán)氧基也可能與介質(zhì)表面的自由基起反應(yīng)形成化學(xué)鍵，所以環(huán)氧樹脂的粘合力特別強(qiáng)。,環(huán)氧樹脂膠黏劑分類,按膠粘劑的形態(tài) 如無溶劑型膠粘劑、(有機(jī))溶劑型膠粘劑、水性膠粘劑(又可分為水乳型和水溶型兩種)、膏狀膠粘劑、薄膜狀膠粘劑(環(huán)氧膠膜)等 按膠接強(qiáng)度 結(jié)構(gòu)膠 次受力結(jié)構(gòu)膠 非結(jié)構(gòu)膠，即通用型膠粘劑 固化劑的類型

14、胺固化環(huán)氧膠、酸酐固化膠等。還可分為雙組分膠和單組分膠，純環(huán)氧膠和改性環(huán)氧膠(如環(huán)氧-尼龍膠、環(huán)氧-聚硫橡膠膠、環(huán)氧-丁腈膠、環(huán)氧-聚氨酯膠、環(huán)氧-酚醛膠、有機(jī)硅環(huán)氧膠、丙烯酸環(huán)氧膠等)。,環(huán)氧樹脂膠粘劑的主要用途,環(huán)氧樹脂膠黏劑的有害成分,環(huán)氧樹脂膠粘劑中的有害物質(zhì)是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、順酐、十二烯基丁二酸酐等固化劑；磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑劑； 501、690、丁二烯雙環(huán)氧、環(huán)氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧(YJ一132)、煤焦油等稀釋劑；石英粉、石棉粉、三氧化二鉻、鉻酸鋅、氧化鈹?shù)忍盍稀?芳香胺類物質(zhì)如間苯二胺、二氨基二苯甲烷等能誘發(fā)泌尿系統(tǒng)的癌癥如膀胱癌等。乙二胺刺激

15、眼睛、皮膚和粘膜，并被皮膚吸收，引起中毒，順酐有強(qiáng)烈的刺激性。磷酸三甲酚酯為劇毒物質(zhì)，能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)弛緩或痙攣性癱瘓，稀釋劑對皮膚有過敏現(xiàn)象。690稀釋劑對皮膚有強(qiáng)烈過敏中毒作用。丁二烯雙環(huán)氧毒性最大，乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧對皮膚有刺激性，還能使白鼠產(chǎn)生肉瘤。煤焦油對環(huán)境和人體都有較大危害。,環(huán)氧樹脂膠黏劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,現(xiàn)狀 國內(nèi)每年環(huán)氧膠產(chǎn)量為2000 余噸, 環(huán)氧灌封料約800 余噸, 主要生產(chǎn)單位有天津合成材料工業(yè)研究所、機(jī)械工業(yè)部上海研究所、江蘇南通化工廠、濟(jì)南樹脂廠等40個(gè)單位,其品種牌號(hào)200余種。國內(nèi)與環(huán)氧膠配套的環(huán)氧樹脂品種單一, 產(chǎn)品沒有競爭能力。 發(fā)展趨勢 1、實(shí)現(xiàn)室溫

16、固化 2、低毒、無毒、無污染 3、粘接作用更強(qiáng) 4、穩(wěn)定性高 5、高強(qiáng)度、高韌性、高耐熱、高耐久、多功能、阻燃型、環(huán)?；?環(huán)氧樹脂的合成方法分類,（1）多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活潑氫原子的化合物與環(huán)氧氯丙烷等含環(huán)氧基的化合物經(jīng)縮聚而得。 （2）鏈狀或環(huán)狀雙烯類化合物的雙鍵與過氧酸經(jīng)環(huán)氧化而成。,涉及反應(yīng),活性氫化物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng) 以過氧化氫或過酸（例過醋酸）將雙鍵進(jìn)行液相氧化 雙鍵化合物的空氣氧化,低分子量雙酚A環(huán)氧樹脂的制備,環(huán)氧樹脂,兩步法 將雙酚A、環(huán)氧氯丙烷，同時(shí)加入三苯基膦鹵化物或三苯基膦作催化劑，升溫使體系在40120發(fā)生醚化反應(yīng),一步法 把雙酚A(BPA)和環(huán)氧氯丙烷

17、(EcH)在氫氧化鈉作用下進(jìn)行縮聚，即開環(huán)和閉環(huán)在同一反應(yīng)條件下進(jìn)行的工藝方法,共沸脫水法 在一個(gè)帶有回流分水的裝置中，先加入雙酚A和環(huán)氧氯丙烷升溫到沸騰，并保持此狀態(tài)。隨后液堿滴加到反應(yīng)體系中，水和ECH共沸蒸出經(jīng)冷凝后上層的水被分去，下層的ECH返回到反應(yīng)體系中直到液堿滴加完畢，水被脫盡為止。,鈉鹽法 目的：為避免環(huán)氧氯丙烷與強(qiáng)堿水溶液接觸，避免環(huán)氧氯丙烷的水解。 第一步是將配方量的雙酚A溶解在Na0H的甲醇溶液中，通入氮?dú)夥磻?yīng)后蒸出甲醇，得到白色的BPA一2Na鹽，真空干燥數(shù)小時(shí)。 第二步是將BPANa鹽粉末與環(huán)氧氯丙烷以一定比例混合，加入適量的三乙基芐基氯化銨，在一定溫度反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，

18、冷卻、水洗、分液，除去生成的鹽(Nacl)，溶液減壓蒸餾，回收環(huán)氧氯丙烷，得到粗制樹脂，再用苯溶解，水洗，脫苯，得到樹脂產(chǎn)品。這種方法工藝復(fù)雜，生產(chǎn)周期長，而且使用的甲醇具有一定毒性，在國內(nèi)還未見企業(yè)采用。,固堿法 采用粒狀、片狀（最好是58mm的固堿）代替液堿來制造樹脂。使反應(yīng)體系的含水量減少50%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），不僅減少了環(huán)氧氯丙烷的損耗，而且減少了廢水的排放量，但其實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)還較困難 。,溶劑法 雙酚A和環(huán)氧氯丙烷組成的有機(jī)相和液堿的水相不容易很好地接觸，造成反應(yīng)效果差及周期延長的問題。尤其在反應(yīng)容器逐漸增大的情況下，此矛盾尤為突出。故可在反應(yīng)體系中加入一定量醇類來解決此問題,一步法制

19、備步驟,1.將配方量的雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在80下攪拌溶解，然后降溫至50，滴加30的Na0H。堿滴加完后保溫反應(yīng)一段時(shí)間，然后減壓回收未反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷。 2.接著再次降溫到50，滴加15的Na0H，加完后保溫反應(yīng)。反應(yīng)完畢，加入苯，升溫溶解，然后靜置水洗，上層的樹脂苯溶液真空吸入脫水釜，殘液再加苯萃取一次，棄去下層鹽水溶液，萃取液仍吸入脫水釜。最后蒸出苯，得到清澈透明的樹脂。 3.此外還有一次加堿法，即將堿改成一次滴加完，然后再蒸餾未反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷,兩步法制備步驟,將雙酚A、環(huán)氧氯丙烷，同時(shí)加入三苯基膦鹵化物或三苯基膦作催化劑，升溫使體系在40120發(fā)生醚化反應(yīng)，生成氯醇醚。當(dāng)羥基轉(zhuǎn)化率達(dá)

20、到8090后，在2090以下一次性加入Na0H水溶液，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)。然后，在減壓下蒸盡環(huán)氧氯丙烷。加入有機(jī)溶劑，溶解粗產(chǎn)物，再加入水水洗至中性，靜置分去水層，最后蒸餾除去苯，得到樹脂產(chǎn)品。二步法也可以選擇銨鹽、膽堿作為催化劑，無機(jī)鹽，含硫有機(jī)化合物，考慮到價(jià)格因素，國內(nèi)企業(yè)選用銨鹽的居多。,對比,一步法 反應(yīng)時(shí)間長，而且要求環(huán)氧氯丙烷大量過量，環(huán)氧氯丙烷消耗 較多，增加了反應(yīng)能耗。在堿的存在下，環(huán)氧氯丙烷也會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，生成副產(chǎn)物丙三醇，影響產(chǎn)品品質(zhì)。同時(shí)，雙酚A和環(huán)氧氯丙烷還會(huì)發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，3氯代醇，從而降低產(chǎn)物的環(huán)氧值，也提高了產(chǎn)物的含氯量 兩步法 反應(yīng)時(shí)間短，操作穩(wěn)定，溫度波動(dòng)

21、小，易于控制，產(chǎn)生的三廢少，質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)率高，可生產(chǎn)系列環(huán)氧樹脂，但很難從樹脂中除去催化劑。,結(jié)論,選擇“一步法”進(jìn)行生產(chǎn) 理由：工藝流程簡單，操作方便，費(fèi)用低，符合工業(yè)化大生產(chǎn)。,二、萬能膠的生產(chǎn)工藝影響因素分析,生產(chǎn)工藝,將雙酚A投入溶解釜中，加入環(huán)氧氯丙烷，攪拌，升溫至70 ，使其溶解。 將溶解后的物料送入反應(yīng)釜，攪拌，控溫在5055 ，在4h內(nèi)滴加完第一次堿液，并在5560 下維持反應(yīng)4h。前階段反應(yīng)結(jié)束后，減壓回收過量環(huán)氧氯丙烷（真空度80kPa，85 ）。 加入苯溶解，攪拌，控溫6873 ，用1h滴加完第二次堿液，維持反應(yīng)3h（6873 ），冷卻靜置，將上層樹脂苯溶液送入回流脫水釜

22、進(jìn)行回流脫水，下層鹽腳可再加苯液萃取一次，然后放掉。 在回流脫水釜中回流脫水至餾出液清晰、無水珠落下為止，然后冷卻、靜置、過濾、沉降（4h）后，送至脫苯釜脫苯。 先常壓脫苯至液溫達(dá)110 以上可，再減壓脫苯，至液溫達(dá)140143 無液餾出出料。,工藝參數(shù),溫度 反應(yīng)體系在120 時(shí)反應(yīng)較緩慢，140 時(shí)環(huán)氧基團(tuán)開始大量消耗，160 時(shí)轉(zhuǎn)化率達(dá)83.1%在體系溫度上升至160后,反應(yīng)體系溫度開始高于油浴溫度,放熱明顯,體系達(dá)到180的峰值溫度時(shí),取樣測得的環(huán)氧當(dāng)量為941 g/eq,同冷卻后的最終產(chǎn)物的環(huán)氧當(dāng)量在考慮滴定可能的系統(tǒng)誤差情況下基本相同,說明反應(yīng)體系在180后的冷卻階段雖然在1801

23、20經(jīng)歷了一段較高溫度的停留時(shí)間,但反應(yīng)在體系達(dá)到峰值溫度180或之前已經(jīng)達(dá)到最終產(chǎn)物的分子質(zhì)量,從而也驗(yàn)證了反應(yīng)溫度選擇的可行性。,原料配方以E-44為例,配方： 環(huán)氧氯丙烷 925g（10mol） 雙酚 228g（1mol） 四甲基溴化銨 0.03mol/酚羥基 48%氫氧化鈉 102.5g,催化劑影響,將等質(zhì)量比E-54和雙酚A加熱至均相體系,分別加入5種含磷催化劑(70%甲醇溶液,用2 mL 注射器加入),對應(yīng)液體環(huán)氧樹脂質(zhì)量濃度為750g/g,即01071 g/100 g 環(huán)氧樹脂E-54,使油浴溫度以2/min 升溫速率升至170,并觀察反應(yīng)體系溫度變化情況及峰值溫度,并對最終產(chǎn)物

24、形態(tài)進(jìn)行初步的分析,通過直接觀察可以評價(jià)反應(yīng)放熱情況,測定產(chǎn)物環(huán)氧當(dāng)量及軟化點(diǎn),并初步選擇合適催化劑,選用乙基三苯基溴化膦為催化劑作進(jìn)一步的合成工藝研究。,三、萬能膠的生產(chǎn)設(shè)備的選擇,環(huán)氧樹脂特性 反應(yīng)要求 產(chǎn)品要求,攪拌器,選用搪瓷錨式攪拌器 環(huán)氧樹脂在低溫是較粘稠，屬于高粘度物料，因此選用錨式攪拌器，且攪拌器應(yīng)涂有一層硅樹脂漆便于攪拌器的清洗。 生產(chǎn)中加入氫氧化鈉屬于強(qiáng)腐蝕性物料，搪瓷耐腐蝕性好，因此可以選用搪瓷錨式攪拌器。,搪玻璃反應(yīng)釜,1、使用壓力：0.2-0.8Mpa 2、耐酸性：對各種有機(jī)酸、無機(jī)酸、有機(jī)溶劑均有較好的抗蝕性。 3、耐堿性： 搪玻璃對堿性溶液抗蝕性較酸溶液差。但將我

25、廠搪玻璃試樣置于1N氫氧化鈉溶液腐蝕，試驗(yàn)溫度80時(shí)間48h。 4、操作溫度：搪玻璃設(shè)備加熱和冷卻時(shí)，應(yīng)緩慢進(jìn)行。我廠制造的搪玻璃設(shè)備使用溫度為-20200，耐溫急變性200。 5、瓷層厚度：玻璃設(shè)備的瓷層厚度0.8-2.3mm，搪玻璃設(shè)備附件的瓷層厚度0.6-1.8mm。 6、耐壓電：搪玻璃具有良好的絕緣性，當(dāng)搪玻璃在規(guī)定厚度內(nèi)用20KV高頻電火花檢查瓷層時(shí)，高頻電火花不能擊穿瓷層。 7、耐沖擊性：玻璃層的內(nèi)應(yīng)力越小，彈性越好，硬度越大，抗彎抗壓強(qiáng)度越高，則耐沖擊就越好。我廠之玻璃層在規(guī)定厚度內(nèi)，用直徑30mm，重量112g鋼球沖擊時(shí)，其沖擊功為28210-3J（優(yōu)等品指標(biāo)為26010-3J

26、）,齒輪泵,工作原理： 齒輪泵的概念是很簡單的，即它的最基本形式就是兩個(gè)尺寸相同的齒輪在一個(gè)緊密配合的殼體內(nèi)相互 齒輪泵嚙合旋轉(zhuǎn)，這個(gè)殼體的內(nèi)部類似“8”字形，兩個(gè)齒輪裝在里面，齒輪的外徑及兩側(cè)與殼體緊密配合。來自于擠出機(jī)的物料在吸入口進(jìn)入兩個(gè)齒輪中間，并充滿這一空間，隨著齒的旋轉(zhuǎn)沿殼體運(yùn)動(dòng)，最后在兩齒嚙合時(shí)排出。,換熱裝置,選擇夾套加熱 理由：夾套加熱簡單方便，傳熱面積大，傳熱效 率高。,冷凝器,空調(diào)系統(tǒng)的機(jī)件，能將管子中的熱量，以很快的方式，傳到管子附近的空氣，大部分的汽車置于水箱前方。把氣體或蒸氣轉(zhuǎn)變成液體的裝置。發(fā)電廠要用許多冷凝器使渦輪機(jī)排出的蒸氣得到冷凝；在冷凍廠中用冷凝器來冷凝氨

27、和氟利昂之類的致冷蒸氣。石油化學(xué)工業(yè)中用冷凝器使烴類及其他化學(xué)蒸氣冷凝。在蒸餾過程中，把蒸氣轉(zhuǎn)變成液態(tài)的裝置稱為冷凝器。所有的冷凝器都是把氣體或蒸氣的熱量帶走而運(yùn)轉(zhuǎn)的。,過濾器,選擇板框壓濾機(jī) 板框壓濾機(jī)對于濾渣壓縮性大或近于不可壓縮的懸浮液都能適用。適合的懸浮液的固體顆粒濃度一般為10%以下，操作壓力一般為0.30.6兆帕,特殊的可達(dá)3兆帕或更高。過濾面積可以隨所用的板框數(shù)目增減。板框通常為正方形，濾框的內(nèi)邊長為 2002000毫米，框厚為1680毫米，過濾面積為0.51200平方米。板與框用手動(dòng)螺旋、電動(dòng)螺旋和液壓等方式壓緊。板和框用木材、鑄鐵、鑄鋼、不銹鋼、聚丙烯和橡膠等材料制造。,沉降

28、槽,利用重力沉降將懸浮液中固相濃縮的裝置。間歇式沉降槽的懸浮液加入、沉降、澄清液的排出和濃縮漿排出等操作都是間歇地進(jìn)行的。為便于排出濃縮漿，沉降槽底部常做成圓錐形。連續(xù)式沉降槽的上述操作室同時(shí)連續(xù)進(jìn)行的。大型連續(xù)式沉降槽底部裝有慢速旋轉(zhuǎn)的泥耙，將濃縮泥，耙向中心以便排出。沉降槽也可以用于分離懸浮在液體中的互不相溶的液滴。,四、萬能膠的生產(chǎn)中安全、環(huán)保、節(jié)能措施,三廢處理廢水處理,安全防護(hù),環(huán)氧氯丙烷： 呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，戴面具式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 防護(hù)服：穿緊袖工作服，長筒膠鞋。 手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。 其它：工作后，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。防止皮膚和粘膜的損害。,苯 ：由于苯的