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1、素養(yǎng)說明:運用題給陌生的原理和規(guī)律進行解題是近幾年高考的一大熱點,主要考查考生的遷移運用能力,但得分率極低;今以化學反應速率常數(shù)為例進行講解拓展,旨在讓考生學會靈活變通,做到舉一反三,穩(wěn)取高分。1.速率常數(shù)含義速率常數(shù)(k)是指在給定溫度下,反應物濃度皆為1 molL1時的反應速率。在相同的濃度條件下,可用速率常數(shù)大小來比較化學反應的反應速率。2.速率方程一定溫度下,化學反應速率與反應物濃度以其計量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積成正比。對于反應:aAbB=gGhH則vkca(A)cb(B)(其中k為速率常數(shù))。如:SO2Cl2SO2Cl2vk1c(SO2Cl2)2NO22NOO2vk2c2(NO2)2H2
2、2NON22H2Ovk3c2(H2)c2(NO)3.速率常數(shù)的影響因素溫度對化學反應速率的影響是顯著的,速率常數(shù)是溫度的函數(shù),同一反應,溫度不同,速率常數(shù)將有不同的值,但濃度不影響速率常數(shù)。題型專練1.(2015全國卷28節(jié)選)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?;卮鹣铝袉栴}:Bodensteins研究了下列反應:2HI(g)H2(g)I2(g)在716 K時,氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分數(shù)x(HI)與反應時間t的關系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1
3、)根據(jù)上述實驗結果,該反應的平衡常數(shù)K的計算式為_。(2)上述反應中,正反應速率為v正k正x2(HI),逆反應速率為v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為_(以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t40 min時,v正_min1。(3)由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關系可用下圖表示。當升高到某一溫度時,反應重新達到平衡,相應的點分別為_(填字母)。解析(1)2HI(g)H2 (g)I2 (g)是反應前后氣體物質(zhì)的量不變的反應。反應后x(HI)0.784,則x(H2)x(I2)0.108,K。(2)到達平衡時,v正v逆,即k正x2(
4、HI)k逆x(H2)x(I2),k逆k正k正/K,在t40 min時,x(HI)0.85,v正k正x2(HI)0.002 7 min1(0.85)21.95103 min1。(3)原平衡時,x(HI)為0.784,x(H2)為0.108,二者圖中縱坐標均約為1.6(因為平衡時v正v逆),升高溫度,正、逆反應速率均加快,對應兩點在1.6上面, 升高溫度,平衡向正反應方向移動,x(HI)減小(A點符合),x(H2)增大(E點符合)。答案(1)K(2)k正/K1.95103(3)A、E2.(2016海南高考,16)順1,2二甲基環(huán)丙烷和反1,2二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉化:該反應的速率方程可表示為:v
5、(正)k(正)c(順)和v(逆)k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時為常數(shù),分別稱作正、逆反應速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:t1溫度下,k(正)0.006 s1,k(逆)0.002 s1,該溫度下反應的平衡常數(shù)值K1_;該反應的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則H_0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構體的質(zhì)量分數(shù)隨時間變化的曲線是_(填曲線編號),平衡常數(shù)值K2_;溫度t1_t2(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是_。解析(1)根據(jù)v(正)k(正)c(順)0.006 s1c(順)和v(逆)k(逆)c(反)0.002 s1c(反),反
6、應達到平衡時v(正)v(逆),即0.006 s1c(順)0.002 s1c(反),則該溫度下反應的平衡常數(shù)值K13;該反應的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則HE1(正反應活化能)E2(逆反應活化能)Ea(正)Ea(逆)0。(2)隨反應的進行,順1,2二甲基環(huán)丙烷的質(zhì)量分數(shù)不斷減少,且變化速率減慢,則順式異構體的質(zhì)量分數(shù)隨時間變化的曲線是B;根據(jù)順1,2二甲基環(huán)丙烷和反1,2二甲基環(huán)丙烷反應可知,t2溫度下,平衡時順1,2二甲基環(huán)丙烷的質(zhì)量分數(shù)是30%,則反1,2二甲基環(huán)丙烷的質(zhì)量分數(shù)是70%,因二者的摩爾質(zhì)量相同,即反應平衡時順1,2二甲基環(huán)丙烷的物質(zhì)的量分數(shù)是30%,則反1,2二甲基環(huán)丙烷的物質(zhì)的
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