1、1,第十章 思考題,羰基的化學特性是什么? 有機合成中如何保護活潑的醛基? 醇醛縮合就是指醇和醛反應(yīng)生成縮醛嗎? 格利雅試劑與甲醛、其它醛類、酮類物質(zhì)的反應(yīng)有何不同？ 哪些有機化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)？ 互變異構(gòu)產(chǎn)生的原因？異構(gòu)體的數(shù)目？如何表示？ 醛與酮相比有哪些特性？,2,第十章 醛(aldehyde)和酮(ketone),第一節(jié) 醛、酮的分類和命名,一、分類：,按烴基結(jié)構(gòu)不同分為：脂肪醛、酮；芳香醛、酮。,醛,酮,羰基,脂肪族醛(酮)：,乙醛,丙酮,芳香族醛(酮)：,苯乙酮,苯甲醛,二苯酮,1. 普通命名法：,根據(jù)“烴基”命名,二、命名,甲(基)乙(基)(甲)酮 新戊醛,甲基環(huán)已基(甲)酮,

2、芐基苯基(甲)酮,4,2. 系統(tǒng)命名法,選擇含羰基的最長碳鏈為主鏈。編號近羰基，標明酮基位置。 （“某烯醛”、“某烯某酮” 、“某二醛（酮）”）,4-甲基-3-己酮,-苯基丙醛,3-甲基環(huán)已酮,4methyl 3hexanone - phenylpropanal 3- methylcyclohexanone,2,2,3-三甲基環(huán)己酮,2-丁烯醛,戊二醛,1-苯基-2-丁酮 2-甲基-1,3-環(huán)戊二酮 3-丁烯酮,練習：給下列物質(zhì)命名,1-phenylbutanone 2-methyl 1,3 cyclopentanedione 3butenone,3-戊烯-2-酮 2,4-戊二酮,3. 俗名

3、(p.136) 茴香醛、肉桂醛等,6,第二節(jié) 醛、酮的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì),物理性質(zhì)：沸點、水溶性,羰基碳為sp2雜化；羰基雙鍵為極性不飽和鍵：,第三節(jié) 醛、酮的化學性質(zhì),羰基的親核加成,醛的特殊反應(yīng),-H的反應(yīng),7,一、親核加成反應(yīng),反應(yīng)活性取決于：親核試劑性質(zhì)；羰基碳正電性大?。豢臻g位阻大小。,親核反應(yīng)活性：（p.146習題10-10） HCHO CH3CHO C6H5CHO CH3COC6H5 C6H5COC6H5,基團大?。罕交?C6H5-) 甲基(-CH3) 氫 電子效應(yīng)：與羰基連接的苯基(C6H5-)、甲基(-CH3)均為供電子基團,1. 加HCN,-羥基腈,-羥基酸,完成反應(yīng)式：,(

4、醛、脂肪族甲基酮、八碳以內(nèi)的環(huán)酮 ),應(yīng)用：增長碳鏈，合成-羥基酸、-羥基胺或,-不飽和腈等。,反應(yīng)歷程：,加堿，促進反應(yīng)進行； 加酸，減慢反應(yīng)速度。,2. 加醇和水,縮醛（較穩(wěn)定）,半縮醛（不穩(wěn)定）,應(yīng)用：合成半縮醛、縮醛，保護醛基。,10,環(huán)狀縮酮,鏈狀半縮醛、縮酮不穩(wěn)定，但環(huán)狀的較穩(wěn)定，易形成。,環(huán)狀半縮醛,-羥基戊醛,（p.146習題10-12）,11,水與醛、酮的羰基加成：,環(huán)狀半縮醛,環(huán)狀縮酮,偕二醇，不穩(wěn)定,水為弱親核試劑,4-羥基-7-辛烯醛,6-甲基-6,7-二羥基-2-庚酮,12,3. 與格氏試劑加成,水合茚三酮,伯醇,仲醇,水合氯醛,13,如何制備：2-苯基-2-丁醇？,

5、應(yīng)用：制備伯、仲、叔醇。,叔醇,4.與氨衍生物的加成縮合,（羥胺）,肟,(肼),腙,（伯胺）,Schiff 堿,(苯肼),苯腙,2,4-二硝基苯肼,2,4-二硝基苯腙,2,4-二硝基苯腙的特點： 橙黃(紅)色晶體，具有一定熔點，可用來鑒別醛或酮。 稀酸作用下可水解為原來的醛或酮，用于分離和提純。,醛、酮與氨的衍生物（羰基試劑）加成的反應(yīng)通式：,完成反應(yīng)式：,N-取代亞胺,16,二、-碳及其氫的反應(yīng),1.醇醛縮合反應(yīng),乙醛,-羥基丁醛,反應(yīng)歷程：,2-丁烯醛,2.鹵代和鹵仿反應(yīng)：,碘仿,反應(yīng)范圍：,完成反應(yīng)式：,鹵仿反應(yīng)：,討論p.142 10-4,肉桂醛,18,3. 酮式和烯醇式的互變異構(gòu),(

6、1) 甲基酮性質(zhì)：+ 苯肼(親核加成)；+ NaOH/I2(碘仿反應(yīng))；,2,4-戊二酮的性質(zhì)：,(2) 烯醇性質(zhì)：+ Br2水(親電加成)；+ FeCl3溶液(顯色反應(yīng))。,酮式（20%） 烯醇式（80%）,互變異構(gòu)現(xiàn)象： 兩種或兩種以上的異構(gòu)體相互轉(zhuǎn)變， 并以一定比例平衡共存的現(xiàn)象,19,形成穩(wěn)定烯醇式的條件：, 酮式結(jié)構(gòu)中亞甲基上的氫較活潑(一般連極性基團)； 烯醇式結(jié)構(gòu)中有長的共軛體系； 烯醇式可形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成穩(wěn)定性大的環(huán)狀螯合物。,烯醇式含量的多少取決于分子結(jié)構(gòu)、溶劑、濃度和溫度等因素。,20,p.142 10-3 寫出CH3COCH2CHO的穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu),外消旋化！,-丁酮

7、醛-H的活性,-甲基-丁酮醛，- C為手性碳原子,R-構(gòu)型,三、氧化和還原反應(yīng),1. 氧化反應(yīng) ： 醛易被氧化,（1） Fehling試劑： A. CuSO4 B. 酒石酸鉀鈉+氫氧化鈉,反應(yīng)對象：脂肪醛（芳香醛難反應(yīng)!）,（磚紅色）,(2) Tollens Reagent : Ag(NH3)2NO3,銀鏡,酮不與托倫試劑反應(yīng)，可用此反應(yīng)鑒別醛和酮。,應(yīng)用：,2. 還原反應(yīng),（1）催化加氫：羰基還原成醇羥基,堿性溶液,22,（2）LiAlH4或NaBH4還原,選擇還原羰基，分子中的碳碳雙鍵和三鍵不被還原,23,重要的醛酮與醌類,（3）鋅汞齊-濃鹽酸回流（Clemmensen還原法） 羰基還原成

8、亞甲基,1. 甲醛,無色、易溶于水的具有強烈刺激氣味的氣體。 對人體健康有負面影響，是室內(nèi)環(huán)境的污染之一。,福爾馬林(formalin)：40%甲醛、10%甲醇的水溶液 有效的消毒劑和防腐劑。,24,2. 丙酮與酮體,丙酮，重要的揮發(fā)性有機溶劑。以游離狀態(tài)存在于自然界中。,酮體：生物體內(nèi)脂肪酸在肝臟進行正常代謝的中間產(chǎn)物 丙酮、乙酰乙酸和3-羥基丁酸的總稱。,體內(nèi)糖供應(yīng)不足（血糖降低）時，25%75%腦能量來源于酮體 糖尿病、消化吸收障礙、劇烈運動、饑餓均可導(dǎo)致酮體過多產(chǎn)生,酮體含量測定：碘仿反應(yīng) + 氧化還原滴定分析（碘量法）,酮體 +,25,3. 醌類,環(huán)已二烯二酮類化合物（共軛體系），無

9、芳香性。,醌的命名：以苯醌、萘醌等為母體,分為苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌等,對-苯醌,(1,4-苯醌),鄰-苯醌 (1,2-苯醌),1,4-萘醌,2,6-萘醌,常見醌類化合物,( )3,( )10,大黃素（蒽醌類）,輔酶Q10（苯醌類）,p.145 習題 10-6 寫出下列醛酮的結(jié)構(gòu)式,習題討論,28,p.146習題 10-13(2)(5),寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物,29,(5) 苯甲醛 + 丙基溴化鎂,30,討論：,一、選擇題,（1） 下列化合物最易烯醇化的是（ ） CH3CH2CHO CH3COCH2CH3 CH3COCH2COCH3 CH3COCH2COOCH3,（2） 下列化合物中，能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）,31,（3） 下列化合物的親核加成活性順序是（ ）, (A) (B) (D) (E) (B) (D) (E) (A) (B) (E) (A) (D) (E) (D) (B) (A),（4） 將CH3CH=CHCHO氧化為CH3CH=CHCOOH， 最合適的試劑是（ ）