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1、第十節(jié) G的計算,G的計算方法,1根據(jù)定義式,G = H (TS),dG = SdT + Vdp,恒溫:,恒熵:,2根據(jù)基本方程,dU = TdS pdV,dU = Q + W,熱力學(xué)第一定律,若在可逆過程,非體積功為零,定義式,G = H TS,取微分得:,dG = dH TdS SdT = dU pdV Vdp TdS SdT,一、理想氣體G計算,根據(jù)熱力學(xué)基本公式,等溫過程,則,理想氣體,(適用理想氣體等溫過程),理想氣體等溫變化中的G,一、理想氣體G計算,U,H,S,A,G都是狀態(tài)函數(shù),只要始終態(tài)一定,其值就一定。計算其變化值時,要設(shè)計成該條件下的可逆過程,然后根據(jù)可逆過程的Q,W進(jìn)行
2、計算。,如理想氣體的等溫過程:,U, H, S, F, G計算要點(diǎn),多種理想氣體的等溫等壓混合過程:(定義式角度),mixH = 0,混合焓,混合熵,混合過程的吉布斯能的變化,mixG = mixH TmixS,mixG = RT nB lnxB,因xB為一分?jǐn)?shù),lnxB總是負(fù)值,則混合過程G為負(fù)值,GT,P,W=0 0,這是一自發(fā)過程。,理想氣體的混合(等溫等壓過程),一、理想氣體G計算,終態(tài):A(nA, pA, V, T ) B(nB, pB, V, T),因?yàn)?所以,理想氣體混合是自發(fā)過程,一、理想氣體G計算,理想氣體的混合(等溫等壓過程),因?yàn)檎O嘧冞^程中不作非體積功,U, H, S, F, G的計算,二、相變過程的G,(一)等溫等壓條件下的可逆相變過程,1 mol H2O(l) 298 K,101325 Pa,1 mol H2O(g) 298 K, 3168 Pa,1 mol H2O(l) 298 K, 3168 Pa,1 mol H2O(g) 298 K,101325 Pa,不可逆過程,可逆,可逆,可逆,理想氣體等溫,在飽和蒸汽壓和相應(yīng)沸點(diǎn)下的可逆相變,純液體等溫過程,(二)等溫等壓條件下的不可逆相變過程,二、相變過程的G,G 0,該過程可自發(fā)進(jìn)行,即在298K、1大氣壓條件下,過飽和的水蒸
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