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1、復(fù) 習(xí),第二章 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證,狄克遜(Dixon)檢驗(yàn)法(Q檢驗(yàn)法):此法適用于一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值,本法中對最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容量(n)不同而異,檢驗(yàn)方法如下: (1)將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列為x1、x2xn-1、xn, x1和xn分別為最小可疑值和最大可疑值; (2)求Q值; (3)根據(jù)給定的顯著性水平()和樣本容量(n),查得臨界值(Qa); (4)若QQ0.05則可疑值為正常值;若Q0.05QQ0.01則可疑值為偏離值;若QQ0.01則可疑值為離群值。,例一組測量值如下所示為: 19.01、 20.65、19.90、 20.00、 19
2、.96。檢驗(yàn)最小值和最大值是否為離群值?,格魯勃斯(Grubbs)檢驗(yàn)法:此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值. 也可用于檢驗(yàn)一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值,,檢驗(yàn)步驟,4、根據(jù)測定值組數(shù)和給定的顯著性水平(a),查得臨界值(T),5、檢驗(yàn):若 ,則可疑均值為正常均值,保留; 若 ,則可疑均值為偏離均值,可保留; 若 ,則可疑均值為離群均值,應(yīng)予剔除。,3、可疑均值為最小值時(shí),按下式計(jì)算(T) 可疑均值為最大值時(shí),按下式計(jì)算,(一)樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn),檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差,可對標(biāo)樣進(jìn)行若干次分析,再利用t檢驗(yàn)法比較分
3、析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值是否存在顯著性差異。若有顯著性差異,則存在系統(tǒng)誤差,否則這個(gè)差異是由偶然誤差引起的。具體做法是:,a. 按下式計(jì)算t計(jì)值,與置信度P查表得t值,將t與t計(jì)進(jìn)行比較,若t計(jì)t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。環(huán)境監(jiān)測中,置信度一般取95%(即=0.05)。,式中: 標(biāo)樣測定的均值;標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值; s 標(biāo)樣測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差;n 標(biāo)樣的測定次數(shù)。,b. 根據(jù)自由度,(二)兩組平均值間的顯著性檢驗(yàn),在環(huán)境監(jiān)測中,由不同的人、不同的方法或不同的儀器對同一種試樣進(jìn)行分析時(shí),所得均值一般不會相等。這時(shí)如何判斷兩組平均值之間是否存在顯著性差異呢。假設(shè)兩組數(shù)據(jù)如下,且這兩組數(shù)據(jù)的方差沒有明顯
4、差異,則可按下面的二個(gè)步驟來進(jìn)行顯著性差異的比較。,a. 先按下式計(jì)算t計(jì)值:,b. 用P=95(即=0.05)的值查表得t值,若t計(jì)t則存在顯著性差異,反之則不存在顯著性差異。,例 已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mgL-1,用某方法重復(fù)測定7次,平均值為5.054 mgL-1,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008 mgL-1,若置信度水平取P=0.95,試判斷該方法中是否存在系統(tǒng)誤差。,例分別用雙硫腙比色法和冷原子吸收法測定水中的鎘含量,經(jīng)計(jì)算得到得兩組結(jié)果如下,問兩種測汞方法有無顯著性差異? 方法1:n1=6 x1=8.4 s1=0.38 方法2:n2=4 x2=7.8 s2=0.26,對經(jīng)常性的分
5、析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。,質(zhì)量控制圖的基本組成。 預(yù)期值即圖中的中心線; 目標(biāo)值圖中上、下警告限之間區(qū)域; 實(shí)測值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域; 輔助線上、下各一線,在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。,對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。,繪制: (1)根據(jù)累積數(shù)據(jù)計(jì)算總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差; (2)以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo),相應(yīng)測定值為縱坐標(biāo)作圖。 (3)中心線 以總體均數(shù)x 上下控制限 按x3s繪制 上下警告限 按x
6、2s繪制 上下輔助限 按xs繪制 (要求占總數(shù)的68%),檢驗(yàn)分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則: (1)若點(diǎn)位于上、下警告限之間測定過程處于控制狀態(tài),環(huán)境樣品分析結(jié)果有效; (2)若點(diǎn)位于上、下控制限之間,上、下警告限之外分析質(zhì)量變劣,進(jìn)行初步檢查; (3)若點(diǎn)位于上、下控制限之外“失控”,環(huán)境樣品重新分析; (4)若連續(xù)7點(diǎn)上長或下降有失控傾向,立即查明原因。 (5)在繪制控制圖時(shí),落在x s 范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68。若少于50,則分布不合適,此圖不可靠。 (6)若連續(xù)7 點(diǎn)位于中心線同一側(cè),表示數(shù)據(jù)失控,此圖不適用。,多樣控制圖,以0 作為中心線; 以s 作為上下輔助線; 以2s
7、 作為上下警告限; 以3s 作為上下控制限。,方差分析的分析步驟,(1)計(jì)算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差 (2)計(jì)算各組平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S1和各組方差的和S2,(3)計(jì)算組內(nèi)差方和SE和組間差方和SL (4)根據(jù)方差分析表作方差分析,第二章 水和廢水監(jiān)測,地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè): (1)有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處,入海河流的河口處,受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū)。湖泊、水庫、河口的主要入口和出口。國際河流出入國境線的出入口處。 (2)飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。 (
8、3)斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū),盡量選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無急流淺灘處。,以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例,湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置,進(jìn)出湖、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。 以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心,在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。 在湖庫中心,深、淺水區(qū),滯流區(qū),不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū),水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。 無明顯功能區(qū)別,可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測垂線。,考濾匯入湖、庫的河流數(shù)量,水體的徑流量、季節(jié)變化及動態(tài)變化,沿岸污染源分布及污染物擴(kuò)散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點(diǎn)等。,魚類產(chǎn)卵區(qū),湖中心,滯流區(qū),污染源,設(shè)在距污染源最近的地方,或
9、在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進(jìn)行控制,地下水采樣點(diǎn)的設(shè)置、水污染源采樣點(diǎn)的設(shè)置, 背景值監(jiān)測點(diǎn)的設(shè)置,設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。 在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。,監(jiān)測井的布設(shè),點(diǎn)狀污染區(qū)(滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的),設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。,宜用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)置監(jiān)測井, 一般監(jiān)測井在液面下0.30.5m處采樣。,取四份體積相同的試樣溶液,從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稀釋至一定體積,設(shè)試樣中待測元素的濃度為Cx。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co,分別測得吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A對濃度
10、C作圖,得到一條不通過原點(diǎn)的直線,外延此直線與橫坐標(biāo)交于Cx,即為試樣溶液中待測元素的濃度。,標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線,Cx 2C0 C0 0 C0 2C0 4C0 C,標(biāo)準(zhǔn)加入法,例:以原子吸收分光光度法分析尿試樣中銅的含量,分析線324.8nm。測得數(shù)據(jù)如下表所示,計(jì)算試樣中銅的濃度(g/ml)。,監(jiān)測某水樣的BOD5時(shí),采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為:水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度是4.73mg.l-1;水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是2.16mg.l-1;取原水樣100ml加稀釋水至1000ml。稀釋水在培養(yǎng)前溶解氧濃度是0.12mg.l-1;稀釋水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是0.04mg.l-1,求水樣的BOD5為多少?
11、,第三章 大氣和廢氣監(jiān)測,已知監(jiān)測點(diǎn)空氣中NO2樣品測試的吸光度為0.133,試劑空白的吸光度為0.002,采樣流量為0.30L/min,采樣20min。同時(shí)測得標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.192,截距為0.005。采樣時(shí)環(huán)境溫度為15,氣壓為100.4kPa。試計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0,101.3kPa)下該監(jiān)測點(diǎn)空氣中的NO2濃度 。,大氣污染監(jiān)測 布點(diǎn)方法,適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的地區(qū), 或孤立的高架點(diǎn)源。,主要用于多個(gè)污染源構(gòu)成污染 群,且大污染源較集中的地區(qū),適用于有多個(gè)污染源,且污染 分布比較均勻的地區(qū)。,多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測。 先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住 混合區(qū)、交通稠密
12、區(qū)等不同功能區(qū);再按功能區(qū)的地形、氣 象、人口密度、建筑密度等,在每個(gè)功能區(qū)設(shè)若干采樣點(diǎn)。,采用同心圓和扇形布點(diǎn)法時(shí),應(yīng)考慮高架點(diǎn)源排放污染物的擴(kuò)散特點(diǎn)(非等間距取點(diǎn),最大濃度處多取點(diǎn))。 在實(shí)際工作中,常采用一種布點(diǎn)法為主,兼用其他方法的綜合布點(diǎn)法.,1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū):采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在整個(gè)監(jiān)測區(qū)域的高、 中、低三種不同污染物濃度的地方; 2.在污染源比較集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng) 將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍,布設(shè)較多的采 樣點(diǎn);上風(fēng)向布設(shè)少量點(diǎn)作為對照; 3.工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū),人口密度及污染物超標(biāo) 地區(qū),要適當(dāng)增設(shè)采樣點(diǎn);城市郊區(qū)和農(nóng)村,人口密 度小及污染物濃度低的地區(qū),
13、可酌情少設(shè)采樣點(diǎn); 4.采樣的周圍應(yīng)開闊,無局地污染源。 5.各采樣點(diǎn)的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化,使測得 的數(shù)據(jù)具有可比性; 6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。,空氣污染指數(shù)的計(jì)算,式中: C(I)污染物實(shí)測值; A(I)、 A(I1) 某API指數(shù)區(qū)間的API指數(shù)上下限值; B(I)、 B(I1) 與A(I)、 A(I1) 對應(yīng)的污染物濃度限值; APIi 某一污染物的分API指數(shù); API 空氣整體的API指數(shù),APIA(I1)C(I)B(I1) F,APImax(APIi),表4.14 空氣污染指數(shù)分級濃度限值,某城市空氣污染監(jiān)測結(jié)果為:TSP的濃度為0.25mg/m3,SO2的濃度為0
14、.50mg/m3,NO2的濃度為0.20mg/m3。污染指數(shù)分級濃度極限值見下表。請計(jì)算該城市的空氣污染指數(shù)。,煙道氣監(jiān)測采樣點(diǎn)布設(shè),不同直徑圓形 煙道的等面積 環(huán)數(shù)、采樣點(diǎn) 數(shù)及采樣點(diǎn)距 離煙道內(nèi)壁的 距離。,將煙道斷面分成一 定數(shù)目的等面積矩 形小塊,各小塊中 心即為采樣點(diǎn)位置, 小矩形數(shù)目可根據(jù) 煙道斷面面積大小 確定。,可分別按圓形和 矩形煙道的布點(diǎn) 方法確定采樣點(diǎn) 的位置及數(shù)目,兩個(gè)聲壓級相等時(shí),合成LL13dB,兩個(gè)聲壓級不相等且相差超過10dB以上時(shí),增值很小,可忽略不計(jì),仍等于L1(大值)。,兩個(gè)聲壓級不相等時(shí),其增值最大不超過3dB;,第四章 噪聲監(jiān)測,噪聲的疊加,例1:兩個(gè)響度級分別為20方和50方的聲音作用于同一點(diǎn),求該點(diǎn)總響度和總響度級。 例2:已知某公路測量噪聲值如下:
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