1、,第二章 農(nóng)藥加工與使用方法,原藥、農(nóng)藥劑型、農(nóng)藥制劑 農(nóng)藥分散度及其對(duì)藥劑性能的影響 農(nóng)藥助劑與應(yīng)用原理 農(nóng)藥加工劑型與性能 農(nóng)藥的使用方法,原藥(Technical material)：未經(jīng)過加工的農(nóng)藥。由工廠合成未經(jīng)加工的農(nóng)藥，一般有效成分含量很高。,農(nóng)藥劑型（Pesticide Formulations）：具有一定形態(tài)、組成及規(guī)格的農(nóng)藥（原藥）的加工形態(tài)。,Pesticide Formulations,Pesticide Formulations,農(nóng)藥劑型分類,干制劑,片劑,粉劑：,可分散性粉劑：,可濕性粉劑、可溶性粉劑、固體乳（粉）劑、干懸浮劑,粒劑：,顆粒劑、大粒劑、水面漂浮劑,液

2、制劑,懸浮劑、水劑、油劑、乳油、低容量 和超低容量劑,其它制劑,熏蒸劑、煙霧劑、毒餌劑、緩釋劑、氣霧劑、種子處理劑,農(nóng)藥中用量較大的劑型類型及代碼,將一種農(nóng)藥劑型制成多種不同用途、不同含量的產(chǎn)品。,農(nóng)藥制劑（Pesticide Preparations）：,Pesticide Preparations,農(nóng)藥制劑三部分組成,有效成分含量 有效成分名稱 加工劑型類型,第一部分：兩單劑有效成分含量之和 第二部分：兩單劑名稱的第一個(gè)字，一般：含量高的在前，含量低的在后 第三部分：混劑劑型名稱,如為混劑,2、農(nóng)藥加工的意義,1 ）提高分散性，分布均勻，充分發(fā)揮農(nóng)藥的藥效 2 ）高毒農(nóng)藥低毒化 3 ）由不

3、溶于水變?yōu)榭扇苡谒?4 ）提高藥效、擴(kuò)大防治譜、延緩病蟲草害抗藥性發(fā)生發(fā)展 5 ）方便使用，提高工效 6 ）減少對(duì)環(huán)境影響,伊犁河谷爆發(fā)蝗蟲災(zāi)害 受災(zāi)面積達(dá)210萬畝,2、農(nóng)藥加工的意義,1 ）提高分散性，分布均勻，充分發(fā)揮農(nóng)藥的藥效 2 ）高毒農(nóng)藥低毒化 3 ）由不溶于水變?yōu)榭扇苡谒?4 ）提高藥效、擴(kuò)大防治譜、延緩病蟲草害抗藥性發(fā)生發(fā)展 5 ）方便使用，提高工效 6 ）減少對(duì)環(huán)境影響,2、農(nóng)藥加工的意義,1 ）提高分散性，分布均勻，充分發(fā)揮農(nóng)藥的藥效 2 ）高毒農(nóng)藥低毒化 3 ）由不溶于水變?yōu)榭扇苡谒?4 ）提高藥效、擴(kuò)大防治譜、延緩病蟲草害抗藥性發(fā)生發(fā)展 5 ）方便使用，提高工效 6 ）

4、減少對(duì)環(huán)境影響,第一節(jié) 農(nóng)藥分散度及其對(duì)藥劑性能的影響,農(nóng)藥分散體系 分散度 分散度對(duì)農(nóng)藥性能的影響,1、農(nóng)藥分散體系,農(nóng)藥原藥或制劑在一種介質(zhì)中被分散而成的系統(tǒng)。,分散體系實(shí)現(xiàn)途徑：,原藥在制劑中的分散是通過加工手段完成,在靶體上的分散是通過施藥手段完成,2、農(nóng)藥在各種介質(zhì)中形成體系,3、農(nóng)藥的分散度,定義,表示方法,分散度對(duì)農(nóng)藥性能的影響,農(nóng)藥在介質(zhì)中被分散的程度。,比表面,比表面= S / V,農(nóng)藥顆粒覆蓋的總面積（S）與農(nóng)藥顆粒的總體積（V）之比,粒子直徑,常用農(nóng)藥劑型的分散度,水劑：直徑小于 0.001um 微乳劑： 直徑 0.010.1um 煙劑：直徑 0.15um 水乳劑：直徑

5、0.110um 水懸浮劑：直徑 110um 可濕性粉劑：直徑 1044um 粉劑：直徑 1074um,第二節(jié)、農(nóng)藥助劑,助劑的概念 農(nóng)藥助劑的類型 表面活性劑的種類及其活性原理,1、助劑(Adjuvant),在農(nóng)藥加工或使用過程中，用于改善其物理化學(xué)性質(zhì)的輔助物質(zhì)，或稱農(nóng)藥輔助劑。 助劑本身對(duì)防治對(duì)象并不具有活性。,作 用,1）明顯改善農(nóng)藥的理化性能； 2）提高防治效果； 3）更方便使用； 4）提高對(duì)作物的安全性。,2、農(nóng)藥助劑的類型,1) 填料或載體(Fillers,Carriers),用于：粉劑、可濕性粉劑、粒劑、水分散粒劑 主要有：陶土、高嶺土、硅藻土、白炭黑和滑石粉等。,固態(tài)農(nóng)藥制劑加

6、工時(shí)，為調(diào)節(jié)含量或物理狀態(tài)而配加的固態(tài)惰性礦物類、植物類或人工合成的物質(zhì)。,作用：稀釋原藥、吸附原藥便于粉碎增加分散性,2)潤濕劑（Wetting agents）,作用：降低水的表面張力，使藥劑容易在靶體上展開 分布。 用于：可濕性粉劑、水分散粒劑、水劑、水懸浮劑、 噴霧助劑,3)乳化劑(Emulsifiers),作用：使油水相溶形成乳液。 用于：乳油、水乳劑、微乳劑,土爾其紅油,聚氧乙烯脫水山梨醇油酸酯,十二烷基苯磺酸鈣,4）溶劑（Solvents),作用：溶解農(nóng)藥原藥以便配制成乳油。,溶解農(nóng)藥原藥的溶劑,要求：溶解力強(qiáng)、毒性低、閃點(diǎn)高、不易燃、成本低、來源廣,5）分散劑(Dispersin

7、g agents),(1)原藥分散劑：,(2)農(nóng)藥粉劑分散劑：,是一種粘度高的物質(zhì)，如紙張廢液和廢糖蜜。用于加工濃乳劑、懸浮劑和乳粉等。,具有防止粉粒絮結(jié)，利于分散的助劑。加工粉劑時(shí)加入，能夠防止粉粒結(jié)塊。,能夠阻止分散體系中固體粒子聚集，使其在保持較長時(shí)間均勻分散的表面活性劑。,聚羧酸鹽分散劑：GY-D06、GY-D800,6）粘著劑 (Stickers),增加農(nóng)藥在固體表面的粘著能力 提高藥劑抗雨水沖刷能力 延長持效期,能增加農(nóng)藥對(duì)固體表面粘著性能的助劑,作用,礦物油,不易產(chǎn)生抗性 對(duì)人、畜安全 無殘留,7）穩(wěn)定劑(Stabilizers),可抑制或減緩農(nóng)藥有效成分的分解，或提高制劑物理穩(wěn)

8、定性的助劑。有的具有抗凝作用，稱抗凝劑。,作用：減緩分解、提高農(nóng)藥制劑在儲(chǔ)存期間的穩(wěn)定性，具有抗凝作用。,8）增效劑(Synergists),一種本身不具有活性，但加入到農(nóng)藥中，能夠明顯提高藥劑的生物活性，提高藥效的物質(zhì)。,芝麻素sesamin,增效醚/胡椒基丁醚,3、表面活性劑,在各種助劑中，對(duì)藥劑性能與藥效影響最大的是乳化劑和潤濕劑。,通常又稱表面活性劑（Surface-active agents）,表面張力形成機(jī)制,表面張力（Surface tension),定義：液體表面分子向中心收縮之力。 特點(diǎn)：表面張力能使液滴的表面積收縮到最小的程度。,單位：用單位長度的力表示，即牛頓/米（N/M

9、）,3.1表面活性劑的作用原理,表面活性劑在液體中的狀況,親水親油平衡值（HLB）,在穩(wěn)定的乳液中，親水基與親油基兩者是平衡的，稱親水親油平衡值（Hydrophile Lipophile Balance)。 HLB值小，親油性越強(qiáng)。,CH3COONa：親水性太強(qiáng) (R-COO)2Ca：親水性太弱,HLB值應(yīng)用范圍,HLB值 應(yīng)用范圍 13 消泡劑 36 乳化劑 （W/O） 79 濕潤劑 718 乳化劑（O/W）,HLB值簡單測定方法,HLB值大概范圍 乳化劑在水中現(xiàn)象 14 不能分散 36 分散差 68 激烈振蕩后呈乳狀分散 810 穩(wěn)定乳狀液 1013 半透明至透明分散體 13 透明液體,3

10、.2 活性劑在農(nóng)藥加工上應(yīng)用,A、乳化農(nóng)藥,乳化劑具有“兩親性”，在兩相液體中，一頭親油（農(nóng)藥），一頭親水，在油水的界面上形成一層定向排列的分子層，降低界面能力，形成均一的乳液。 乳液有兩種類型： W/O，油包水型，油為連續(xù)相； O/W，水包油型，水為連續(xù)相。,水包油和油包水型乳化劑,農(nóng)藥原藥和填料多不溶于水，加入濕潤劑后，兌水使用時(shí)，在濕潤劑作用下，有效成分被水潤濕，在水中形成懸浮液； 原藥與濕潤劑加水共同研磨成膠懸劑，兌水后形成懸浮液。兩者能夠明顯降低藥液的表面張力。,B、濕潤與懸浮作用,C 降低液體在固體表面上的接觸角,3.3表面活性劑的種類,離子型,非離子型,天然物,陽離子型 兩性離子

11、型 陰離子型,羧酸鹽類,水中離解成陰離子和陽離子, 陰離子能夠降低水的表面張力,硫酸酯鹽類,磺酸鹽類,水中不離解；性質(zhì)穩(wěn)定；呈中性反應(yīng)；抗硬水； 具多種功能：乳化、潤濕、分散和助溶等。,酯類,醚類,含大量皂素的植物：茶子餅、皂莢、無患子； 亞硫酸紙漿廢液； 動(dòng)物廢料水解物。,第三節(jié) 主要農(nóng)藥劑型,1、粉劑（Dustable Powder, DP）,有效成分10%，填料（分散劑、抗分解劑、表面活性劑）,組成：,加工方法：,A 直接粉碎法 B 母粉法 C 浸漬法,1、外觀應(yīng)是自由流動(dòng)的粉末，不應(yīng)有團(tuán)塊； 2、有效成分含量不低于標(biāo)明的含量； 3、水分含量一般要小于1.5%； 4、細(xì)度(通過75m試驗(yàn)

12、篩)不低于95%或98%； 5、pH值范圍一般為5-9； 6、熱貯穩(wěn)定性一般要求542貯存14天，有效成 分分解率10%。,質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：,（1）篩目號(hào)數(shù)表示每英寸寬篩網(wǎng)的篩線數(shù)目 200目篩的篩網(wǎng)，每英寸寬應(yīng)有200條篩線，一平方英寸有 40000個(gè)篩孔 （2）篩目號(hào)數(shù)表示每平方厘米面積的篩網(wǎng)所有篩目個(gè)數(shù) 1600號(hào)篩目，即每平方厘米的篩網(wǎng)有篩孔1600個(gè)，每厘米 有線40條,2、可濕性粉劑（WP=Wettable powder）,易被水濕潤并能在水中分散、懸浮的粉狀劑型。 不溶于水的原藥與濕潤劑、分散劑、填料混合，經(jīng)粉碎而成。 有效成分含量10%-50%。,粉粒細(xì)度：95%通過44um試驗(yàn)篩，

13、濕潤時(shí)間70%。,優(yōu)點(diǎn),與粉劑比較 與乳油比較,可濕性粉劑,懸浮劑,水分散粒劑,懸浮劑（SC=aqueous suspension concentrate）,定義：將不溶于水的固體原藥經(jīng)粉碎分散在水介質(zhì)中而 形成的一種高懸浮狀的分散體系。 組成：有效成分、濕潤劑分散劑、增稠劑、消泡劑、防凍 劑、防腐劑等各種助劑和水所組成。 有效成分含量：5%-80%。,懸浮劑,濃縮懸浮劑(SC),懸乳劑(SE, aqueous suspo-emulsion),微膠囊懸浮劑、水基懸浮種衣劑,分散相由兩類原藥組成,一類為事先以有機(jī)溶劑溶解并乳化了的原油或不溶于水的固體原藥,另一類為可直接懸浮(不需有機(jī)溶劑溶解)的

14、固體原藥,共同分散在水中,制成具有油相、固相和連續(xù)水相的多懸浮體系。,無粉塵危害，對(duì)操作者和環(huán)境安全； 以水為分散介質(zhì)，沒有由有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃和藥害問題； 液體懸浮劑在水中擴(kuò)散良好，可直接制成噴霧液使用； 比重大，包裝體積小。,高質(zhì)量濃度懸浮劑方向發(fā)展,優(yōu)點(diǎn)：,430 gL戊唑醇和代森錳鋅SC 500 gL異丙隆和甲基硫菌靈 600 gL吡蟲啉,10除盡(溴蟲腈、蟲螨腈)SC 20米滿(蟲酰肼)SC 50翠貝(嘧菌酯)SC 5霸螨靈(唑螨酯)SC,新品種直接加工成懸浮劑：,可濕性粉劑,懸浮劑,水分散粒劑,特點(diǎn) ：,水分散粒劑 （Water Disperible granules, WG）,組

15、成：原藥、濕潤劑、分散劑、穩(wěn)定劑等,含量高（70%左右），包裝體積??； 無粉塵，流動(dòng)性好，不沾包裝物，易于計(jì)量 儲(chǔ)運(yùn)安全，物化性能穩(wěn)定 毒性低，藥效好。,2）工藝 干法擠壓造粒 原藥+分散劑+潤濕劑+助崩劑+載體， 混勻、粉碎，加15-20%含0.1-2%粘結(jié)劑水溶液，攪拌捏成可塑形狀，擠壓造粒，干燥，篩分，檢測后包裝。 濕法擠壓造粒 將原藥等物料砂磨成漿狀，干燥，擠壓造粒干燥，篩分得產(chǎn)品,4、可溶性粉劑（ Soluble powder，SP ）,可直接加水溶解使用的粉狀農(nóng)藥劑型，又稱水溶性粉劑（Water soluble powders）,可濕性粉劑,組成：原藥（常溫下可溶于水）、填料、助劑

16、,制劑含水3%，溶解時(shí)間23min。,粉劑,可濕性粉劑,懸浮劑,水分散粒劑,濃縮懸浮劑,懸乳劑,微膠囊懸浮劑 水基懸浮種衣劑,可溶性粉劑,乳油（EC=Emulsifiable concentrate）,定義：是原藥、有機(jī)溶劑、乳化劑和其他助劑組成的一種均相透明的油狀液體，入水后可分散成乳狀液的油狀均相液體劑型。,組成：有效成分、溶劑、 乳化劑、助溶劑和穩(wěn)定劑等。,優(yōu)點(diǎn)：耐貯藏、性質(zhì)穩(wěn)定、不易分解、藥效高、含量高、易加工 缺點(diǎn)：耗用大量有機(jī)溶劑、污染環(huán)境、易燃而不安全,溶膠狀乳油：加到水中能自動(dòng)分散，經(jīng)攪拌后能形成透明或半透明的淡藍(lán)色乳狀液，油珠粒徑很小，一般在0.1微米以下。,乳油分類：,可溶

17、性乳油：常見于水溶性強(qiáng)的原藥所配制的乳油，當(dāng)它入水中后，能自動(dòng)分散，有效成分溶于水中，外觀為透明液體，不存在乳化穩(wěn)定性問題，如：敵百蟲、敵敵畏、樂果等乳油。 常用乳油加入水中到全部溶解的時(shí)間來表示這種乳油分散性能的好壞，溶解時(shí)間越短，分散性能就越好，一般應(yīng)在10秒以內(nèi)，最好在3-5秒就全部溶解。,乳濁狀乳油：用水稀釋后，形成象牛奶一樣的乳狀液，在燒杯或量筒里搖動(dòng)時(shí)，有淡藍(lán)色的附壁現(xiàn)象，油珠粒徑在0.1-10微米。,B 對(duì)水溫和水質(zhì)有較廣泛的適應(yīng)性 C 應(yīng)有良好的貯藏穩(wěn)定性 D 乳油加水稀釋成乳狀液后，噴灑到作物上，有 較好的濕潤性、滲透性以及展著性，并能迅速 發(fā)揮藥效。,基本性能要求：,A 優(yōu)

18、異的乳化分散性和乳液穩(wěn)定性,具有足夠的穩(wěn)定性，乳狀液穩(wěn)定時(shí)間至少要保持一小時(shí)以上不產(chǎn)生沉淀，亦不析出油狀物，即上無浮油、下無沉淀。,準(zhǔn)確稱取處理前和處理后的樣品，分析含量。將3個(gè)樣品分別裝于安瓿瓶內(nèi)，封嚴(yán)瓶口，置于(542) 的恒溫水浴鍋中，熱貯2周后準(zhǔn)確取樣用HPLC分析其印楝素含量，并與熱貯前進(jìn)行比較，分別求出其分解率： 分解率()=(貯前含量-貯后含量)貯前含量100,熱貯實(shí)驗(yàn),溶劑,高閃點(diǎn)溶劑代替揮發(fā)性溶劑,Exxon的Solvesso100、150、200,綠色溶劑,多元醇類酯、醚類、酮類、聚乙二醇類、植物油,高濃度乳油,水基性劑型,乳油,SC、EW 、ME、SE、,農(nóng)藥中用量較大的

19、劑型類型及代碼,水乳劑（emulsion in water，EW）： （濃乳劑（concentrated emulsion，CE）,親油性液體原藥或低熔點(diǎn)固體原藥溶于少量水不溶的有機(jī)溶劑,以極小的油珠(10m)在乳化劑的作用下穩(wěn)定地分散在水中形成的不透明的乳狀液。水乳劑的含量一般在20-50%。,6.9驃馬 (精噁唑禾草靈)EW 、 5來福靈( S-氰戊菊酯)EW、 250 gL富力庫(戊唑醇)EW 、 450 gL施?？?咪鮮安)EW 600 gL特帥(丁草胺)EW等,我國登記的水乳劑品種舉例,1)改善果品的品質(zhì) 2)生產(chǎn)和使用安全 3)有利于環(huán)境保護(hù) 4)較大地節(jié)省成本，帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益

20、,用水乳劑替代乳油的優(yōu)越性,由油溶性原藥、乳化劑和水組成的感觀透明的均相液體劑型。體系中懸浮的液滴微細(xì)，粒徑在0.01-0.1m之間，屬于膠體范圍，是熱力學(xué)穩(wěn)定的乳狀液，又稱為水性乳油。 粒徑：0.01-0.1m，穩(wěn)定體系（均相），自發(fā)形成納米級(jí)膠束、滲透好、展著潤濕性強(qiáng)。 藥效高、毒性低、成本低、生產(chǎn)、貯藏、使用安全，污染小、生產(chǎn)簡單，對(duì)設(shè)備無特殊要求。,微乳劑 (microemulsion, ME),微乳劑中使用直鏈和支鏈醇及酮類等極性溶劑,溶劑,高閃點(diǎn)溶劑代替揮發(fā)性溶劑,Exxon的Solvesso100、150、200,綠色溶劑,多元醇類酯、醚類、酮類、聚乙二醇類、植物油,高濃度乳油,

21、水基性劑型,乳油,SC、EW 、ME、SE、,微膠囊劑（MF=Microcapsule formulations）,它是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)的方法，將作為囊心的農(nóng)藥活性物質(zhì)包裹起來，形成一種半透明的微型膠囊，并將它們以一定濃度穩(wěn)定地分散、懸浮在作為連續(xù)相的水中。,膜材料常用明膠、樹脂、石蠟和人工合成的聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯和環(huán)氧樹脂等。,緩釋劑一種。將農(nóng)藥包于保護(hù)膜中，藥劑通過膜緩慢施放而起作用。,（1）它將油相和水相隔開，因此有些對(duì)水不穩(wěn)定的農(nóng)藥活性成分（如有機(jī)磷類農(nóng)藥）難以制成水乳劑和微乳劑，都可以制成微膠囊劑。 （2）抑制了光、熱、空氣、雨水、土壤、微生

22、物等環(huán)境因素和其它化學(xué)物質(zhì)造成的分解和流失，提高了藥劑本身的穩(wěn)定性，有利于生態(tài)和環(huán)境。 （3）囊膜可抑制農(nóng)藥的揮發(fā)性，掩蔽其原有的異味，降低它的接觸毒性、吸入毒性和藥害，減輕它對(duì)人畜的刺激性和對(duì)魚類的毒性等。 （4）引入控制釋放技術(shù)，提高農(nóng)藥的利用率，延長其藥效期，從而可減少施藥的數(shù)量和頻率，減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的壓力。,特點(diǎn)及性能：,顆粒劑（GR=Granule）,組成：有效成分、 載體和助劑等。,加工：采用擠出造粒、包衣造粒和吸附造粒等法。 指標(biāo)：粒徑90%達(dá)標(biāo)，水分3%，破碎率15%，有效成分脫落率5%。,其它劑型,塊劑（tablet)、油劑(Oil Solution)、 煙劑(Smoke)、

23、種子處理劑、氣霧劑、超低容量劑 等。,農(nóng)藥劑型的發(fā)展趨勢： 農(nóng)藥劑型已朝著水性、粉狀、緩釋、多功能、 省力化和精細(xì)化的方向發(fā)展。 1、水性化 以水為基質(zhì)的制劑類型如懸浮劑、水乳劑、微乳劑等逐步取代以有機(jī)溶劑為基質(zhì)的乳油，既可節(jié)約大量的能源又可減輕對(duì)環(huán)境的污染，減少對(duì)生產(chǎn)者、操作者的健康危害，如：38%莠去津懸浮劑。 2、粒狀化 以水分散顆粒劑取代可濕性粉劑，可避免粉塵飛揚(yáng)，減少危害。如75%嘧磺隆水分散顆粒劑。泡騰片劑。 3、高濃度化 無論是乳油、可濕性粉劑還是懸浮劑、水分散顆粒劑，都有向高濃度發(fā)展的趨勢，可減少助劑、載體的相對(duì)用量。如88.8%草甘磷可分散粒劑。 4、功能化 緩釋劑等。,1、噴霧法； 2、噴粉法； 3、撒施法； 4、拌種法； 5、土壤處理法； 6、熏蒸法； 7、毒餌法; 8、種苗浸漬法。,第四節(jié)、農(nóng)藥的主要使用方法,大田作物 樹木和灌木 高容量（high volume） (HV) 600 1000 中容量（medium volume） (HV) 200-600 500-1000 低容量 (low volume) (LV) 50-200 200-500 很低容量(very low volume) (VLV) 5-50 50-200 超低容量(ultra low volume ) (ULV) 5 50,一、噴霧法,地面不