1 2001十年化學(xué)賽題重組卷 2 有機(jī)化學(xué)（二） 第 1 題 （ 10 分） 1997 年 司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線獲得美國綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎： 舊合成路線： 新合成路線： 1 1 寫出 A、 B、 C、 D 的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。 1 2 布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。 第 2 題 （ 9 分）化合物 A 和 B 的元素分析數(shù)據(jù)均為 C H 質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明 的相對分子質(zhì)量均為 84。室溫下 A 和 B 均能使溴水褪色，但均 不能使高錳酸鉀溶液褪色。 A 與 應(yīng)得 2， 3二甲基 2氯丁烷， A 催化加氫得 2， 3二甲基丁烷； B 與 甲基 3氯戊烷， B 催化加氫得 2， 3二甲基丁烷。 2出 A 和 B 的結(jié)構(gòu)簡式。 2出所有與 A、 B 具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與 應(yīng)的產(chǎn)物。 2 第 3 題 （ 7 分） 50 年前， 發(fā)現(xiàn) 螺旋而獲得諾貝爾化學(xué)獎。 中文化學(xué)名稱是： ； 由如下三種基本組分構(gòu)成的： 、 和 ； 的遺傳基因是以 的排列順序存儲的； 。給出 螺旋結(jié)構(gòu)在現(xiàn)代科技中應(yīng)用的一個實例： 。 第 4 題 （ 10 分） 某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳 ,99%, 十八碳 57，十八碳 34。 4 1 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧 化反應(yīng)，請以十八碳 ,9出化學(xué)反應(yīng)方程式。 4 2 若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計算 1 摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。 4 3 若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請設(shè)計一個實驗方案，用酸堿滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡述實驗方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計算環(huán)氧化程度（）的通式。 第 5 題 （ 12 分） 中和 g 平面構(gòu)型的羧酸消耗 液，將該羧酸加熱脫水，生成含碳量為 化合物。確定符合上述條件的摩爾質(zhì)量最大的羧酸及其脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式，簡述推理過程。 3 第 6 題（ 13 分） 寫出下列反應(yīng)的每步反應(yīng)的主產(chǎn)物（ A、 B、 C）的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請用 Z、 E、R、 S 等符號具體標(biāo)明。 C H 2 C O O 2 C O O H - H 2 O A C H 3 C H O ( 等摩爾）無水丁二酸鈉 B H B 是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 第 7 題 （ 4 分） 用下列路線合成化合物 C： 反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物中仍含有未反應(yīng)的 A 和 B。 7請給出從混合物中分離出 C 的操作步驟；簡述操作步驟的理論依據(jù)。 7生成 C 的反 應(yīng)屬于哪類基本有機(jī)反應(yīng)類型。 第 8 題 （ 12 分） 石竹烯（ 15一種含雙鍵的天然產(chǎn)物，其中一個雙鍵的構(gòu)型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的，可從下面的反應(yīng)推斷石竹烯及其相關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)。 反應(yīng) 1： 反應(yīng) 2： 反應(yīng) 3： 4 反應(yīng) 4： 石竹烯 異構(gòu)體 異 石竹烯在反應(yīng) 1 和反應(yīng) 2 中也分別得到產(chǎn)物 A 和 B，而在經(jīng)過反應(yīng) 3 后卻得到了產(chǎn)物 C 的 異構(gòu)體，此異構(gòu)體在經(jīng)過反應(yīng) 4 后仍得到了產(chǎn)物 D。 8不考慮反應(yīng)生成手性中心的前提下，畫出化合物 A、 C 以及 C 的 異構(gòu)體的 結(jié)構(gòu)式； 8出 石竹烯 和異 石竹烯的結(jié)構(gòu)式； 8出 石竹烯 和異 石竹烯的結(jié)構(gòu)差別。 第 9 題 (10 分 ) 1941 年從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。 通過荊芥內(nèi)酯的氫化反應(yīng)可以得到二氫荊芥內(nèi)酯，后者是有效的驅(qū)蟲劑。為研究二氫 荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進(jìn)行如下反應(yīng)： C H OC r O 3H 2 S O 4 , 丙 酮 ， 0 o 3 O H , H +H B 化 物EL i A l H 4無 水 四 氫 呋 喃1 . L i O H , C H 3 O H + ,A 、 B、 C、 D 和 E 的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)體）。 第 10 題 ( 7 分 ) 灰黃霉素是一種抗真菌藥，可由 A 和 B 在三級丁醇鉀 /三級丁醇體 系中合成，反應(yīng)式如下： 5 ( C 3 C O K / ( C H 3 ) 3 C O H 3H 3 C OC H 3H 3 C OC 3 C O C C C C H+A B 灰 黃 霉 素 C H 3C H 310下面灰黃霉素結(jié)構(gòu)式中標(biāo)出不對稱碳原子的構(gòu)型。 1