分類號 密級 編號 中 南 大 學(xué) 士學(xué)位論文 論 文 題 目 性能研究 學(xué) 科、專 業(yè) 應(yīng) 用 化 學(xué) 研 究 方 向 新化學(xué)能源材料 研究生姓名 彭 波 導(dǎo)師姓名及 專業(yè)技術(shù)職務(wù) 黃 可 龍 教 授 碩士學(xué)位論文 摘 要 要 本文以c)24采用化學(xué)共沉淀法合成出用于超級電容器的無定型水合 其物理性質(zhì)和電化學(xué)電容性質(zhì)進(jìn)行了研究，具體內(nèi)容如下： 通過實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了 在應(yīng)時間 6h，100時烘干 6h 的最佳工藝條件下合成了目標(biāo)材料。樣品主晶相為該粉體作為活性物質(zhì)并利用涂履法制成 用循環(huán)伏安法與恒流充放電法在三電極體系下考察了其在不同電解液中的電化學(xué)性質(zhì)，發(fā)現(xiàn) 可逆性較高。循環(huán)伏安分析表明電極在 位范圍內(nèi)，其電容性能表現(xiàn)最好，50 次循環(huán)后其比容量穩(wěn)定在 160F/g。以 5mA/g, 均比在其它電解液中的測試值高。 利用化學(xué)共沉淀法合成了 化學(xué)測試結(jié)果表明復(fù)合電極材料比活性炭電極具有更好的電化學(xué)可逆性和理想的電化學(xué)電容行為。隨活性物質(zhì)增加，復(fù)合電極的比電容增長率趨于穩(wěn)定。 推導(dǎo)了準(zhǔn)電容的基本表達(dá)式；并 按平面電極模型和多孔電極模型對超級電容器的電容機(jī)理進(jìn)行了研究，推導(dǎo)得到了相應(yīng)的阻抗表達(dá)式及電容量表達(dá)式。 文中的化學(xué)共沉淀法、中性電解液、性炭復(fù)合材料等都是我們富有創(chuàng)新性的研究工作。雖然論文中如二氧化錳改性、開發(fā)新集流體、開發(fā)新的電解液等方面還有待進(jìn)一步研究，電容器的一些相關(guān)技術(shù)還有待進(jìn)一步完善，但本文在電極物質(zhì)的制備、測試、準(zhǔn)電容機(jī)理等方面提供了一些有價值的方法，對于超級電容器的深入研究具有一定實(shí)際意義。 關(guān)鍵詞： 超級電容器，二氧化錳，化學(xué)共沉淀，電解液 碩士學(xué)位論文 摘 要 n by n(its pH .0, 00 of is is of by of a in in by We a in 60F/g. mA/ a g, is of by of V，of of of is on 士學(xué)位論文 摘 要 of In in so on we of as 士學(xué)位論文 目 錄 目 錄 第一章 緒論. 1 .超級電容器的特點(diǎn) . 超級電容器的應(yīng)用. 超級電容器的工作原理.基礎(chǔ)研究現(xiàn)狀 .應(yīng)用研究現(xiàn)狀 .二氧化錳的晶型 .二氧化錳制備方法 .二章 實(shí)驗(yàn)測試原理與方法.要化學(xué)試劑及原材料 .要儀器設(shè)備 . 粉末. 掃描電子顯微鏡(.紅外光譜分析（.熱重分析（.循環(huán)伏安測試 . 恒流充放電測試. 交流阻抗測試. .三章 .材料制備 .電極制備方法研究 . 反應(yīng).士學(xué)位論文 目 錄 .干燥溫度的影響 .干燥時間的影響 .晶體結(jié)構(gòu) .表面形貌 .紅外分析（.熱重分析（.二氧化錳在電解液中的反應(yīng)機(jī)理 .酸性電解液 .堿性電解液 .中性電解液 . . .四章 復(fù)合材料的研究 .五章 超級電容器準(zhǔn)電容機(jī)理研究 .準(zhǔn)電容的基本表達(dá)式 .準(zhǔn)電容的特點(diǎn) .平面電極等效電路模型 .多孔電極超級電容器的等效電路模型 .六章 結(jié)論與展望.士學(xué)位論文 目 錄 .參考文獻(xiàn). 58 致謝. .讀學(xué)位期間主要研究成果.士學(xué)位論文 第一章 緒 論 1 第一章 緒論 述 稱及分類 靜電電容器和化學(xué)電源是兩類最為常用的儲能 元件。電容器儲能較少，但可在極短的時間內(nèi)輸出能量，具有很高的功率 ，主要應(yīng)用于電子電路?；瘜W(xué)電源能夠?qū)㈦娔苻D(zhuǎn)化為化學(xué)能存儲起來，具有很 高的能量密度，廣泛地應(yīng)用于航天飛機(jī)、汽車、艦艇等。但是電池的放電功率 有限，用于高功率輸出的電池需要經(jīng)過專門的設(shè)計(jì)。近幾十年來，國內(nèi)外發(fā)展 起來了一種介于二者之間的新型儲能元件超級電容1（它既像靜電電容一樣具有很高的放電功率，又像電池一樣具有很大的電荷存儲 能力，使得這兩種元件之間找到了一個最佳的結(jié)合點(diǎn)。由于其放電特性與靜電 電容器更為接近，所以仍然稱之為“電容” 。 目前超級電容器的名稱很不統(tǒng)一，有超級電容器 (超電容器(電化學(xué)電容器(超大容量電容器等名稱， 也有稱為雙電荷層電容器(雙電層電容器(2從事超級電容研究的學(xué)者 將這種介于電池和靜電電容器之間的電容器稱為電化學(xué)電容器，并把它分為兩類1：一類是基于高比表面積碳材料與溶液間界面雙電層原理的雙電層電容器，另一類是基于二維 或準(zhǔn)二維材料表面的電沉積或氧化還原過程法拉第假電容的超級電容器。對于 雙電層電容器而言，其電極材料也并非局限于碳材料，而且或多或少的會有電 化學(xué)反應(yīng)；而且二維、準(zhǔn)二維材料也有很大一部分雙電層容量，二者界限并不是非常明晰。 級電容器的特點(diǎn) 超級電容器(是一種介于電池與傳統(tǒng)電容器之間的新概念能量儲存器件，又稱為電化學(xué)電容器。與傳統(tǒng) 靜電電容器相比，超級電容器具有更高的比電容，可存儲的能量密度為傳統(tǒng)靜電電容器的10倍以上；與電池相比超級電容器具有更大的功率密度值（10倍以上），并具有瞬間釋放特大電流的特性并且充電時間短，充電效率很高，循環(huán)壽命長6其與靜電電容器和化碩士學(xué)位論文 第一章 緒 論 2 學(xué)電源的性能比較見表1 表 1級電容器與靜電電容器和電池性能比較 of on 級電容與化學(xué)電源相比較具有如下優(yōu)點(diǎn): 1. 很高的功率密度。超級電容器的內(nèi)阻很小，并且在電極/溶液界面和電極材料本體均能夠?qū)崿F(xiàn)電荷的快速貯存和釋放 ，因而它的輸出功率密度高達(dá)數(shù)kW/任何一個化學(xué)電源無法比擬的，是一般蓄電池的數(shù)十倍。 2. 極長的充放電循環(huán)壽命。超級 電容器在充放電過程中沒有發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，其循環(huán)壽命可達(dá)萬次以上。當(dāng)今蓄電池 的充放電循環(huán)壽命只有數(shù)百次，只有超級電容器的幾十分之一。 3. 非常短的充電時間。從目前已 經(jīng)做出的超級電容器充電實(shí)驗(yàn)來看，在電流密度為 7mA/當(dāng)于一般蓄電池充電電流密度)，全充電時間只要 1012電池在這么短的時間內(nèi)是無法實(shí)現(xiàn)全充電的。 4. 貯能壽命極長。超級電容器充 電之后貯存過程中，雖然也有微小的漏電電流存在，但這種發(fā)生在電容器內(nèi)部的離子 或質(zhì)子遷移運(yùn)動乃是出現(xiàn)在電場的作用下的，并沒有出現(xiàn)化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng)， 沒有產(chǎn)生新的物質(zhì)。再者，所用的電極材料在相應(yīng)的電解液中也是穩(wěn)定的，因 而超級電容器的貯存壽命幾乎可以是無限的。 5. 高可靠性。超級電容器工作過 程中沒有運(yùn)動部件，維持工作少，因而超級電容器的可靠性是非常高的，目前在西鐵 城光電動手表中使用了由超級電容器和太陽能電池組成的電源，可使電動手表終身可靠地工作。 超級電容器的上述特點(diǎn)使得它在短時大功率放電場合有著無可替代的作用，填補(bǔ)了傳統(tǒng)電容器與電池這兩類儲能器材 之間的空白。為了更好的說明超級電容器的特點(diǎn)，我們在表 1表 1別為超級電容器與靜電電容器和電靜電電容器 超級電容器 電池 能量密度 h/0h/率密度 1000 W/000500000 500士學(xué)位論文 第一章 緒 論 3 池作了原理與特性比較。 表 1of 電電容器 超級電容器 高電壓操作，高功率操作 低電壓操作，受電化學(xué)性質(zhì)和溶劑的分解電壓限制 相位角為90 相位角是頻率的函數(shù)，但有的具有傳輸線行為 真空介質(zhì)電容器 0，電解電容器具有有限的速充放電有動力學(xué)極限，功率受限于動力學(xué)因素 無限可逆 可逆程度較高 電容大小與電壓無關(guān) 電容大小與電壓有關(guān) 表 1級電容器與電池原理及特性比較 of 池 超級電容 單一自由能 在材料轉(zhuǎn)變過程中自由能連續(xù)變化 除非放電中發(fā)生非熱力學(xué)過程或相變，平衡電位恒定 電位隨充放電狀態(tài)連續(xù)變化，相關(guān)熱力學(xué)因子是x/(1 存儲電量的方式為非電容性 存儲電量的方式為電容性 由于材料和反應(yīng)動力學(xué)的不可逆性，通常表現(xiàn)出不可逆性 高度可逆 電位線性變化得不到恒電流 電位線性變化基本得到恒電流 恒電流放電時有電位平臺 恒電流放電時電位呈線性變化 級電容器的應(yīng)用 由于超級電容器具有超大容量，又具有很 高的功率密度，因此它有極其重要的潛在和現(xiàn)實(shí)應(yīng)用價值，其中最為令人矚目 的應(yīng)用是作為電動車輛驅(qū)動電源的功率單元8。 用于電子電路或小型用電器9士學(xué)位論文 第一章 緒 論 4 超級電容器取代電池作為小型用電器電源可謂 方興未艾。例如電動玩具，采用超級電容器作為電源，可以在一兩分鐘內(nèi) 完成充電，重新投入使用；而且電容具有極長的循環(huán)壽命，比采用電池更合算。其他用電器如數(shù)字鐘、照相機(jī)、錄音機(jī)、便攜式攝影機(jī)等均可能采用超級電容 器來取代電池作為電源。甚至有文獻(xiàn)報(bào)道可能手機(jī)、便攜式電腦等的電池均可 以采取超級電容器來取代。據(jù)稱俄羅斯已有電容驅(qū)動的電動助力車出現(xiàn)。 用于大功率輸出11超級電容器最適于用在短時間大功率輸出的場 合。例如摩托車和汽車上的啟動型鉛酸電池，要在幾秒鐘內(nèi)提供幾十到上 千安培的電流，實(shí)際上大部分能量都利用不上，而鉛酸蓄電池性能受溫度影響 較大，特別是低溫性能較差，所以北方冬天汽車啟動困難。鉛酸電池循環(huán)壽命 也有限，且對于環(huán)境也會造成污染。如果采用超級電容器來取代電池，這正好 發(fā)揮了電容的長處。變電站常采用直流屏來控制開合閘，也是在極短時間內(nèi)輸 出很大功率，目前均采用鉛酸電池，如果采用電容將能大大延長直流電源使用 壽命，節(jié)約成本。超級電容器在這個方面的應(yīng)用具有極大的市場前景。 與電池聯(lián)用12前研究的最為活躍的是將超級電容器與電池 聯(lián)用作為電動汽車的動力系統(tǒng)。對汽車而言，實(shí)際上發(fā)動機(jī)是一種極大的 能源浪費(fèi)，僅有一小部分被充分利用。比如一輛重2噸的汽車，要滿足其順利啟動、加速、爬坡需要功率150當(dāng)它以80km/時大部分功率沒有發(fā)揮作用。如果僅用蓄電池驅(qū)動 這樣的汽車，要提供如此高的功率，對電池的要求將很苛刻，而且會造成60%以上的能量浪費(fèi)。如果采用電容/電池混合驅(qū)動系統(tǒng)，僅需一個幾十公斤重的超 級電容器就能滿足高功率輸出，加一個幾千瓦的蓄電池長時間驅(qū)動便可。 級電容器的工作原理 電容器作為一種電荷存儲器件，按其儲存電荷 的原理可分為三種：傳統(tǒng)靜電電容器 （， 雙電層電容器 （，法拉第準(zhǔn)電容器（ 。傳統(tǒng)靜電電容器主要是通過電介質(zhì)的極化來儲存電荷，它的載流子為電 子；而雙電層電容器和法拉第準(zhǔn)電容儲存電荷主要是通過電解質(zhì)離子在電極 溶液界面的聚集或發(fā)生氧化還原反應(yīng)，它們具有比傳統(tǒng)靜電電容器大得多的比 電容量，載流子為電子和離子，因此它們兩者被統(tǒng)稱為超級電容器。超級電容 器按電容產(chǎn)生的機(jī)理分為雙電層碩士學(xué)位論文 第一章 緒 論 5 電容器和法拉第準(zhǔn)電容器。下面對它們的基本原理進(jìn)行描述。 電層電容器 它們在電極/溶液界面的溶液一側(cè)，離電極一定距離排成一排，形成一個電荷數(shù)量與電極表面剩余電荷數(shù)量相等而符 號相反的界面層。于是，在電極上和溶液中就形成了兩個電荷層,這就是我們通常所講的雙電層。 由于界面上存在一個位壘，兩層電荷都不能越過邊界彼此中 和，如同一個平板電容器，因而存在電容量。為形成穩(wěn)定的雙電層，必須采用 不和電解液發(fā)生化學(xué)和電化學(xué)作用的導(dǎo)電性能良好的極化電極。還應(yīng)人為施加 直流電壓，促使電極和電解液兩相界面發(fā)生“極化”。本質(zhì)上這是一種靜電型 的能量儲存方式。由此可見，雙電層電容的大小與電極電位和比表面積的大小 有關(guān)，因而可以通過提高電極電位和增大電極比表面積來提高雙電層電容量。 由于受電解液中溶劑分解電壓的限制，充電電壓僅為 14V，主要 通過加大電極比表面積來增加電容量。雙電層有儲存電容量的作用。雙電層電容器的容量 與電極電勢和材料本身的屬性有關(guān)。通常為了形成穩(wěn)定的雙電層，一般采用導(dǎo)電性能良好的極化電極。 雙電層電容器的基本構(gòu)成如圖1是由一對可極化電極和電解液組成。當(dāng)在兩個電極上施加電場后，溶液中的陰、陽 離子分別向正、負(fù)電極遷移，在電極表面形成雙電層；撤消電場后，電極上的 正負(fù)電荷與溶液中的相反電荷離子相吸引而使雙電層穩(wěn)定，在正負(fù)極間產(chǎn)生相 對穩(wěn)定的電位差。當(dāng)將兩極與外電路連通時，電極上的電荷遷移而在外電路中 產(chǎn)生電流，溶液中的離子遷移到溶液中成電中性，這便是雙電層電容的充放電原理。 圖 1of 士學(xué)位論文 第一章 緒 論 6 拉第準(zhǔn)電容器對于法拉第準(zhǔn)電容器而言，其儲存電荷的過程 不僅包括雙電層上的存儲，而且包括電解液中離子在電極活性物質(zhì)中由于 氧化還原反應(yīng)而將電荷儲存于電極中。對于其雙電層電容器中的電荷存儲與上 述類似，對于化學(xué)吸脫附機(jī)理來說，一般過程為：電解液中的離子（一般為H+或外加電場的作用下由溶液中擴(kuò)散到電極/溶液界面，而后通過界面的電化學(xué)反應(yīng)： )()()( +(1進(jìn)入到電極表面活性氧化物的體相中；由于電 極材料采用的是具有較大比表面積的氧化物，這樣就會有相當(dāng)多的這樣的電化 學(xué)反應(yīng)發(fā)生，大量的電荷就被存儲在電極中。根據(jù)(1，放電時這些進(jìn)入氧化物中的離子又會重新返回到電解液中，同時所存儲的電荷通過外電路而釋放 出來，這就是法拉第準(zhǔn)電容器的充放電機(jī)理。 在電活性物質(zhì)中， 隨著存在法拉第電荷傳遞化學(xué)變化的電化學(xué)過程的進(jìn)行，極化電極上發(fā)生欠電位沉積或發(fā)生氧化還原反 應(yīng)，充放電行為類似于電容器，而不同于二次電池，不同之處為： 極化電極上的電壓與電量幾乎呈線性關(guān)系； 當(dāng)電壓與時間呈線性關(guān)系 時，電容器的充放電流為恒定值。 / (1法拉第電容器和雙電層電容器區(qū)別在于:雙電層電容在充電過程需消耗電解液，而法拉第電容在整個充放電過程中電解 液的濃度保持相對穩(wěn)定。法拉第準(zhǔn)電容器不僅只在電極表面，而且可在整個電 極內(nèi)部產(chǎn)生，因而可獲得比雙電層電容更高的電容量和能量密度。在相同電極 面積的情況下，法拉第準(zhǔn)電容可以是雙電層電容量的10100倍。 內(nèi)外研究現(xiàn)狀 礎(chǔ)研究現(xiàn)狀 從1957年5到現(xiàn)在，超級電容器已有近半個世紀(jì)的發(fā)展歷史。對于 超級電容的研究主要工作是集中在電極活性物質(zhì)與電解質(zhì)的研究上。這些年里 ，許多物質(zhì)被用作電極材料6，可分為三大類：第一類是碳材料。有多種碳材料可作為超級電容器的電極材料：碩士學(xué)位論文 第一章 緒 論 7 活性碳、碳黑、碳纖維、碳?xì)饽z、碳納米管、玻璃碳等16第二類是過渡金屬化合物（氧化物、氮化物、碳化物）如氧化釕、氧化鎳、氧化錳、氧化銥、氮化鉬、碳化鉈等19第三是摻雜的導(dǎo)電聚合物，如聚吡咯、聚噻吩等23 材料 碳材料是最早用作超級電容活性物質(zhì)的材料， 早期采用具有較高比表面積的活性炭、碳黑、活性炭纖維等。80F/g 和 120F/g 的比容量25，是目前活性炭材料所能達(dá)到了最大比容量。 采用超臨界條件下熱解酚醛樹脂得到碳?xì)饽z，在硫酸溶液中得到160F/6。到雙電極比容量達(dá)40F/g27。雖然碳?xì)饽z比容量不及活性碳，但其中孔發(fā)達(dá)，孔徑分布均勻，孔中溶液阻抗 很小。活性碳大部分表面積均是微孔，有較大的孔中溶液阻抗。苯醛樹脂浸漬到模板的孔中然后炭化，得到一種新型 中孔碳，發(fā)現(xiàn)能顯著降低孔中溶液阻抗，但比容量偏小，僅有120F/8。目前，玻璃碳、碳納米管等材料用于超級電容的研究倍受重視，到 100F/9。利用碳納米管制成了電容器單體，測得其比容量可達(dá)到 104F/g，在 100還有 49F/g，這個轉(zhuǎn)變頻率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于活性炭的1明碳納米管具有更優(yōu)良的頻率響應(yīng)30。 電聚合物材料 導(dǎo)電聚合物用作超級電容電極材料是近年來發(fā)展起來的一個新的研究領(lǐng)域，聚吡咯、聚噻吩等都是常用的電極材料。 導(dǎo)電聚合物材料具有良好的導(dǎo)電性，內(nèi)阻很小。制備出聚（乙烯聚磺酸苯乙烯（合材料具有良好的電容性能，雙電極比容量高達(dá)70F/g，循環(huán)伏安掃描時掃速高達(dá)10mV/表明其大電流充放電性能非常優(yōu)越49。導(dǎo)電聚合物在超級電容方面的應(yīng)用在今后會有很大的發(fā)展。 屬氧化物材料 由于金屬氧化物在電極/溶液界面法拉 第反應(yīng)所產(chǎn)生的法拉第準(zhǔn)電容要遠(yuǎn)大于碳材料表面的雙電層電容，近年來國內(nèi)外 掀起了研究各種金屬氧化物，以替代活性碳等材料作為超級電容器的活性物質(zhì) 。從目前所發(fā)表的文章來看，這碩士學(xué)位論文 第一章 緒 論 8 方面的工作主要圍繞以下四個方面： 貴金屬氧化物 由于 到研究者廣泛 重視，研究主要集中在使用各種方法制備大比表面積的 熱分解氧化法制得 電極比容量可達(dá)380F/g31。們采用低溫溶膠凝膠法制得的 20F/g32對此，于制得的電極為晶體結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)剛性強(qiáng)，晶 格不易脹大，質(zhì)子難于進(jìn)入其體相，法拉第反應(yīng)僅僅發(fā)生在氧化物電極的表層 ：而用溶膠凝膠法制得的電極為無定型結(jié)構(gòu)，無定形結(jié)構(gòu)的晶格剛性弱，法拉 第反應(yīng)不僅僅發(fā)生在表面，體相中也有反應(yīng)發(fā)生，因此，其比容量比用熱分解氧化物制的要大。在流放電性能，使其功率密度達(dá)到 100kw/備的 范圍之內(nèi)連續(xù)充放電 60000 次以上。近年來，文獻(xiàn)報(bào)道的各種 在貴金屬氧化物電極材料中，用們都具有較高的比容量，良 好的電導(dǎo)率，但價格十分高昂，因此，人們在尋找各種方法減少貴金屬的用量 或?qū)ふ倚阅芟喈?dāng)而價格低廉的替代材料。 表 1of 究的熱點(diǎn)。制成了 g35，人用沉淀法制備的無定型50%比容量高達(dá) 560F/g36，制備的無定形 合氧化物比容量電極材料 電解液 工作電壓 V 比電容 F/g 能量密度 W h/氣凝膠 干凝膠 i 80 250 256 68 士學(xué)位論文 第一章 緒 論 9 高達(dá)840F/g37。8，都不同程度的減少了 仍具有較高的比容量。另外，也有不少研究者將 合物等材料組合制備成復(fù)合材料用作超級電容器電極材料，也體現(xiàn)出了良好的效果39大量的研究工作證明，在時可以增加電極材料的比容量。 其他金屬氧化物 為尋找其他性能優(yōu)良的金屬氧化物，研究較多的金屬氧化物是 如采用其電極體系為形成法拉第準(zhǔn)電容的氧化還原反應(yīng)為： =+（1閃星等人用絡(luò)合沉淀法制得H)2， 經(jīng)加熱分解得到納米容量可達(dá) 100F/g41；王曉峰等人用水解法制得 H)2膠體，經(jīng)燒結(jié)處理得到具有特殊結(jié)構(gòu)及表面的超細(xì) 末作電極活性物質(zhì)，比容量可達(dá) 240F/g42；劉和 溶膠凝膠法制得的多孔的 合物作電極活性物質(zhì)，比容量可達(dá)265F/g43。另外，不少研究者也對其他金屬氧化物進(jìn)行了大量的研究：閃星等人用g44；容量達(dá)698F/g45；. 容量可達(dá)到291F/g46；. 2容量可達(dá) 350F/g47。雜多酸類化合物是一類很大的化合物族，呈現(xiàn)一種立體網(wǎng)絡(luò)式 結(jié)構(gòu)，比表面積很大，鉬、鎢兩種氧化物有用作超級電容器電極材料的潛力， 結(jié)合雜多酸類化合物的結(jié)構(gòu)，磷鉬雜多酸 前的部分工作就是圍繞這類化合物進(jìn)行的，使用雙極比容量達(dá)到112F/g，比能量可達(dá)到 37kJ/有較大的應(yīng)用前景48。氧化物電極材料的能量密度比碳材料高，具有很大的發(fā)展?jié)摿?，仍須進(jìn)一步研究。 用研究現(xiàn)狀 超級電容器 1957 年在美國取得專利，到 1985 年日本 司已將其產(chǎn)業(yè)化。很多國家將其應(yīng)用于軍事領(lǐng)域，十幾年前 蘇聯(lián)就將超級電容器應(yīng)用于坦克車的啟動，近年轉(zhuǎn)為民用，和鉛蓄電池組成復(fù) 式電源用于地鐵控制系統(tǒng)、照明和應(yīng)急50。1996年安裝在莫斯科地鐵上的復(fù)式電源運(yùn)轉(zhuǎn)良好。據(jù)稱現(xiàn)在莫斯科碩士學(xué)位論文 第一章 緒 論 10 街頭已可看到電容車運(yùn)行。日本、美國的一些大公司如1。目前西方國家對電動汽車混合驅(qū)動系統(tǒng)的研究日益深入，在 超級電容器的基礎(chǔ)研究方面已經(jīng)取得了突破性進(jìn)展，對溶液中的傳導(dǎo)過程、電荷存儲過程等的研究都基本透徹。 我國在 80 年代開始研究超級電容器，電子部 49 所制出用于電子電路的容量為法拉級產(chǎn)品，已實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)52。近兩年來，國內(nèi)一些研究機(jī)構(gòu)開始了對超級電容器的研究，清華大學(xué)、上海交通大學(xué) 、北京科技大學(xué)、天津大學(xué)、電子科技大學(xué)等高校也開展了相關(guān)的研究工作53到目前為止還未見有研制成功實(shí)用化超級電容器的報(bào)道。 氧化錳概述 氧化錳的晶型 二氧化錳具有多種晶格類型55，如- - - - - 存在一些具有更大隧道結(jié)構(gòu)的 3)、3)等。不同晶型的面體堆積連結(jié)方式不同，形成不同的隧道結(jié)構(gòu)，一些具有大隧道結(jié)構(gòu)的 根據(jù) 面體連結(jié)方式的不同，類是鏈狀或隧道結(jié)構(gòu)，如 、 等晶型；另一類是片狀或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)， 型就屬于這一類。 第三類是具有三維立體結(jié)構(gòu)， 如- 圖1- - 圖 1 - - - - 圖16可知，時具有22和11的隧道結(jié)