聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺復合絮凝劑處理造紙廢水張秀麗,周風山,孫文秀中國地質大學材料科學與工程學院,北京100083摘要研究了用聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺復合絮凝劑處理造紙廢水,考察了酸度、混凝劑加入量、攪拌速度、攪拌時間、沉降時間對CODCR去除率的影響。實驗結果表明調節(jié)廢液PH值在34之間,能夠沉降廢液中大部分懸浮物質,使廢液CODCR明顯降低在攪拌速度為300R/MIN時,上層清液廢液調回至堿性中加入PAC質量濃度300MG/L和PAM質量濃度15MG/L,可以將廢液的CODCR值降到400MG/L左右。對絮凝后的廢液用次氯酸鈣進一步氧化處理,廢液的CODCR值降到國家規(guī)定的造紙工業(yè)污水排放標準150MG/L。關鍵詞聚合氯化鋁聚丙烯酰胺復合絮凝劑造紙廢水中圖分類號X703X793文獻標識碼B文章編號1005829X200508003603TREATMENTOFPAPERMAKINGWASTEWATERWITHPOLYALUMINUMCHLORIDEPOLYACRYLAMIDECOMPOSITEFLOCCULANTZHANGXIULI,ZHOUFENGSHAN,SUNWENXIUSCHOOLOFMATERIALSCIENCEANDENGINEERING,CHINAUNIVERSITYOFGEOSCIENCE,BEIJING100083,CHINAABSTRACTTHESAMPLESOFWASTEWATERFROMAPAPERMILLTREATEDWITHCOMPOSITEFLOCCULANTOFPACANDPAMHAVEBEENSTUDIEDTHEWHOLEEXPERIMENTPROCESSCONTAINSTHEFOLLOWINGTHREESTEPSSEPARATINGOUTXYLOGENONACIDICCONDITIONFLOCCULATINGONALKALINECONDITIONOXIDIZINGFLOCCULATEDWATERTHERESULTSSHOWMOSTSUSPENDEDSUBSTANCESINTHEWASTEWATERCOULDBEELIMINATEDANDTHECODCROFTHEWASTEWATERDECREASESOBVIOUSLYWHENTHEPHISADJUSTEDTO34THECODCROFTHEWASTEWATERCOULDBELOWEREDTOABOUT400MG/LBYADDING300MG/LPACAND15MG/LPAMTO1LWASTEWATERUNDERSTIRRING300R/MINAFTEROXIDIZINGFLOCCULATEDWASTEWATERWITHCACLO2,THECODCROFTHEWASTEWATERISLOWEREDTO150MG/LDISCHARGESTANDARDOFWATERPOLLUTANTSFORPAPERINDUSTRYKEYWORDSPOLYALUMINUMCHLORIDEPOLYACRYLAMIDECOMPOSITEFLOCCULANTPAPERMAKINGWASTEWATER近年來,使用新型的高分子絮凝劑處理廢水是本實驗所用的水樣為濰坊造紙廠造紙廢水。人們關心的課題1,2。傳統(tǒng)的PAC等無機高分子絮凝劑用藥量大,效果一般3,4。筆者研究了用聚合氯12分析方法COD采用重鉻酸鉀法測定5。工藝流程采用三段法處理造紙污水,工藝流程見圖1。用化鋁和聚丙烯酰胺復合絮凝劑處理造紙廢水,考察2了酸度、混凝劑加入量、攪拌速度、攪拌時間、沉降時間對CODCR去除率的影響。稀硫酸調節(jié)廢液的PH值,充分酸化至PH值為3。待其充分沉淀后,取上層清液測其CODCR值在780900MG/L之間,CODCR去除率在50以上。因此,該過程可以有效地使造紙黑液中大部分懸浮物質生成污泥狀沉淀從廢液中析出。并可除去部分色度,同時回收木質素。實驗部分實驗儀器及材料實驗儀器HBA111101型COD快速比色測定儀,HBA100標準COD消解器,SGZ2數(shù)顯濁度儀,ZR46型混凝試驗攪拌機六聯(lián)。材料聚合氯化鋁唐山東昌的較純凈淡黃色粉末狀固體PAC為主,質量分數(shù)為1,聚丙烯酰胺陰離子型,相對分子質量107,大慶油田生產(chǎn)。比較難溶于水,因此將其配制成質量分數(shù)為01使用。圖1三段法處理造紙污水36工業(yè)水處理200508,258張秀麗,等聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺復合絮凝劑處理造紙廢水實驗方法用PAC和PAM處理造紙黑液時,PH值影響最大,投藥量次之,攪拌強度和溫度的影響較小。因此先確定PAC的投加量和最佳PH值,然后再確定助凝劑的投加比例。實驗過程還要考慮PAC的水溶液和PAM的水溶液是否易于混合成液體的絮凝劑。31PAC投加量對絮凝效果的影響室溫下,攪拌速度為50R/MIN攪拌5MIN,PH3表2復合絮凝劑對造紙廢水的絮凝效果PAC投加質量濃度/MGL1PAM投加質量濃度/MGL1CODCR去除率/CODCR/MGL1PH45453005005547514101818843454530050015155398533779279485853005005539283729849857值為中性,在稀釋10倍水樣中投加PAC進行絮凝試驗。試驗結果表明,質量分數(shù)為01的PAC投加量為40ML/L時絮凝效果較好,COD去除率為918。由于PAC的堿度較大,加入過量的PAC溶85853005001515301632938848744400105144802液會使廢液PH值升高,此時木質素難以脫穩(wěn)絮凝沉淀。因此,進一步增加PAC的投加量并不會增加CODCR的去除率。相同試驗條件下,采用未稀釋造紙廢水,做不同PAC投加量下的絮凝試驗,結果見表1。表1PAC加入量對未稀釋造紙廢水絮凝的影響氧化劑對處理效果的影響絮凝后的造紙廢水,用次氯酸鈣繼續(xù)氧化處理,CODCR質量濃度從400MG/L左右降至150MG/L以下,達到國家規(guī)定的造紙工業(yè)污水排放標準,結果見表3。33PAC投加量/MLL1CODCR/MGL1CODCR去除率/表3氧化劑對處理效果的影響102030405036673360270021462400859871896918901PAC投加質量濃度/MGL1PAM投加質量濃度/MGL1氧化后CODCR/MGL1CODCR/MGL1PH858585853003005005005155153928301637293293152136148139注絮凝劑為質量分數(shù)1的PAC溶液。由表1可知,同樣試驗條件下,未經(jīng)稀釋的原造紙廢水的處理結果與稀釋10倍時的結果比較,CODCR去除率大致相同。這說明該絮凝劑在CODCR值較大的情況下,具有較好的絮凝效果和較高的CODCR去除率。結論1在絮凝前進行廢液的酸析處理,可以有效降低廢液的濁度值并使大部分污染物和色度木質素含量高的水呈黃色且有氣味去除掉,同時可回收木質素。木質素可作為染料分散劑、吸附劑、螯合劑、油的回收助劑,并在制備瀝青乳膠體以及聚合物中應用。2聚合氯化鋁和聚丙烯酰胺復合絮凝劑在堿性條件下對造紙廢水有較好的絮凝效果,可以將廢液CODCR值降至400MG/L左右。3絮凝后用氧化劑次氯酸鈣氧化廢水?？墒箯U水達到國家規(guī)定的造紙工業(yè)污水排放標準。4該工藝所使用的藥品價格較低,投加量較少。酸析、調回堿性過程可以分別使用工業(yè)級的廢酸和4復合絮凝劑對造紙廢水的絮凝效果絮凝試驗條件室溫攪拌速度為300R/MIN,攪拌10MIN絮凝試驗在六聯(lián)攪拌機內進行。32試驗方法用兩個滴定管分別向裝有造紙廢水水樣的燒杯中緩慢均勻地滴加質量分數(shù)為2的PAC和質量分數(shù)為01的PAM的水溶液。CODCR值在HBA100標準COD消解器內進行測定。因此數(shù)據(jù)只能作為同組試驗的對比。復合絮凝劑對造紙廢水的絮凝效果見表2。由表2可知,在堿性條件下的絮凝效果比酸性條件下好,助凝劑PAM的加入可明顯降低絮凝劑PAC的用量,因此最佳處理條件PH值為堿性,PAC和PAM的投加質量濃度分別為300MG/L和15MG/L。廢堿,而且酸析出來的木質素的回收利用基本可以抵消這兩個步驟的藥劑費和人工費等。本次實驗是實驗室條件下的探討,很多過程不能模擬工業(yè)的處理條件。因此還有待在助凝劑和氧化劑的使用上做更詳細的對比。37第25卷第8期2005年8月工業(yè)水處理INDUSTRIALWATERTREATMENTVOL25NO8AUG,2005印染廢水高效脫色絮凝劑的合成及其脫色性能研究利鋒1,方戰(zhàn)強2,曾志勇3,葉偉瑩3,聶俊軍31嘉應學院化學系環(huán)境工程實驗室,廣東梅州5140152華南師范大學環(huán)境科學研究所,廣東廣州5106313華南師范大學化學系,廣東廣州510631摘要合成了改性甲醛雙氰胺系列脫色絮凝劑T5,該絮凝劑合成條件簡單,成本較同系列的產(chǎn)品低,每噸為3400元左右。T5用于處理印染廢水效果好,脫色率和CODCR去除率均較高,污泥體積小。T5與AL2SO43復配使用效果更佳,脫色率達968,CODCR去除率最高可達915出水CODCR和色度達國家一級排放標準。關鍵詞印染廢水改性甲醛雙氰胺脫色中圖分類號X788文獻標識碼A文章編號1005829X200508003804SYNTHESISOFAHIGHEFFICIENCYDECOLORIZINGFLOCCULANTFORPRINTINGANDDYEINGWASTEWATERANDITSDECOLORATIONPROPERTIESLIFENG1,FANGZHANQIANG2,ZENGZHIYONG3,YEWEIYING3,NIEJUNJUN31ENVIRONMENTALENGINEERINGLABORATORY,DEPARTMENTOFCHEMISTRY,JIAYINGCOLLEGE,MEIZHOU514015,CHINA2RESEARCHINSTITUTEOFENVIRONMENTALSCIENCE,SOUTHCHINANORMALUNIVERSITY,GUANGZHOU510631,CHINA3DEPARTMENTOFCHEMISTRY,SOUTHCHINANORMALUNIVERSITY,GUANGZHOU510631,CHINAABSTRACTAMODIFIEDDICYANODIAMIDEFORMALDEHYDEPOLYMERT5HASBEENSYNTHESIZEDUNDERSIMPLECONDITIONS,ANDTHECOSTOFIT,3400/T,ISLOWERTHANTHEOTHERDICYANODIAMIDEFORMALDEHYDEPOLYMERSITWORKSWELLWHILEUSEDTOTREATPRINTINGANDDYEINGWASTEWATER,THEDECOLOURIZATIONRATEANDTHEELIMINATIONRATEOFCODCRAREBOTHHIGHANDTHEVOLUMEOFSLUDGEISSMALLFURTHERMORE,ITCANDOBETTERWHENMATCHEDWITHAL2SO43,THEDECOLOURIZATIONRATEISASHIGHAS968,THEHIGHESTELIMINATIONRATEOFCODCRCANREACH915ANDTHETWOKEYQUOTASCODCRANDTONEACCORDWITHNATIONALFIRSTGRADEDISCHARGESTANDARDSAFEWT5ANDAL2SO43CANOBTAINGOODRESULTS,FOREXAMPLE,100MG/LT5AND167MG/LAL2SO43ACCOMPANYINGWITHTHEDECOLOURIZATIONRATEOF883THETREATMENTCOSTISWITHIN050/M3DUETOLOWQUANTITYOFFLOCCULANTANDCHEAPCOSTOFT5KEYWORDSPRINTINGANDDYEINGWASTEWATERMODIFIEDDICYANODIAMIDEFORMALDEHYDEPOLYMERDECOLORATION印染廢水成分復雜、色度大、濃度高、難降解物質多、COD值高、水質多變,屬于污染最嚴重、最難處理的工業(yè)廢水之一,其處理難點主要在于脫色114?；瘜W絮凝法脫色具有成本低廉、操作簡便、占地少、處理速度快和易管理等優(yōu)點,已廣泛用于印染廢水的脫色處理114。目前印染廢水的絮凝方法常用的藥劑以無機鋁鹽、鐵鹽為主,但這些無機絮凝劑對活性染料和水溶性染料的脫色效果非常差,甚至起不到任何脫色作用35。為此,國內外同行都致力于開發(fā)新的有機脫色絮凝劑6,9,10,12,14。4楊會森復