1、n- C4H9CI + 2Li無水乙醚N2低溫a n-C4HgLi+ LiCIU +2Li乙醚»250CLi+ LiBr第十六章元素有機(jī)化合物學(xué)習(xí)要求：了解元素有機(jī)化合物的分類以及有機(jī)鋰、有機(jī)硼、有機(jī)硅、有機(jī)鐵化合物一一二茂鐵。學(xué)習(xí)重點(diǎn)：有機(jī)鋰、有機(jī)硼化合物。第一節(jié)元素有機(jī)化合物的分類自學(xué)：P159第二節(jié)C-M鍵的一般合成辦法、金屬與鹵代烴反應(yīng)s+ n-C4H9Li+n-C4Hio、金屬鹽與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)2C2H5Li + Zn CI2> (C2H5NZ n + 2LiCI2C2H5MgCI + CdCl2> (C2H5)2Cd + 2MgCl23C6H5MgBr +

2、 BF3= (C6H5)3B + 3MgBrF、烴類的金屬化反應(yīng)C5H6+ Na thf » c5H5Nc+ + 1/2 H2四、金屬或非金屬氫化物與不飽和烴加成3RH=CH2+ BH3 TOO F . (RCH2CH2)3B0°Crch=ch2+ H-SiCI3 H 2PtCl6 > RCH2CH2SiCl3第三節(jié) 有機(jī)鋰化合物、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1. 有機(jī)鋰化合物分子中的C-Li鍵為極性很強(qiáng)的共價(jià)鍵。2. 烷基鋰實(shí)際上是以分子或多分子的聚集體存在的。如：（CH3 Li）4是以四聚體存在，依靠烷基橋鍵連接3. 烷基鋰的反應(yīng)活性與分子的締合度很有關(guān)系。締合作用降低了烷基鋰的反

3、應(yīng) 活性，聚集態(tài)活性遠(yuǎn)低于單體烷基鋰的活性。二、有機(jī)鋰化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用1. 與CO2作用：+RLi C°2 ” RCOOLi 出° ” RCOOH心 RC -OHRR R2. 與羰基化合物的加成反應(yīng)RLi + R'' C=OR例如：(CH3)3C -C -C(CH 3)3 +O(CH 3)3CLi 干冰8丙酮 (CH 3)3C3CO-Li +出0+(CH3)3C3COH3. 與羧酸反應(yīng)CH3L i乙醚ICH3 川。+OLiPhH+ (CH3)2CuLi乙醚,4. 與:,-不飽和羰基化合物的共軛加成0°C,10mi n、ch3H2OOII(C

4、H3)2C=CHC-CH3 + (CH2=CH2)2CuLiCH3 O苯苯 CH2=CH-C-CH2-C-CH3怙O+CH3第四節(jié) 有機(jī)硼化合物例如:H2O2OH-, 4050°C一、烷基硼在有機(jī)合成中的應(yīng)用1.硼氫化-氧化反應(yīng)H B二H OH、*一H-bCLH2O2=11/CC/C C H/Cc、如使用空間位阻較大的硼烷作硼氫化試劑，可提高產(chǎn)物選擇性。例如:CH=CH2(BH3)2,THF » H2O2 OH-"Sia?BH,THF »H2O2 OH-81%CH2CH2OH +99%CHOHCH31%19%Sia2BH,THFOoCBSia2H 2O2 OH 和50OCOH72%2.烷基化反應(yīng):-鹵代羰基化合物在堿的存在下（如叔丁醇鉀）可與烷基硼進(jìn) 行烷基化反應(yīng)，此反應(yīng)提供了丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯合成的又一合成路線。1 OR3B + XCHC (CH3)3COH» RCHC + R2BX烷基硼法:zCH2COOC2H5B?H6BrCH 2COOC