1、長沙環(huán)境保護職業(yè)技術學院課時授課計劃授課章節(jié)目錄：項目五氯化物的測定授課時數：4目的要求：1. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。教材分析（難點、重點）：滴定終點的判斷教具、掛圖與參考書：中國環(huán)境保護部網站布置作業(yè)：實驗報告實驗氯化物的測定一、實驗目的1. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。二、概述氯化物（C1 ）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中, 含量可高達數十克/升。在人類的生存活動

2、中，氯化物有很重要的生 理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含相 當數量的氯離子。若飲水中氯離子含量達到250mg/L,相應的陽離子為鈉時，會感 覺到咸味：水中氯化物含量高時，會損害金屬管道等，并妨礙植物的 生長。三、樣品采集與保存采集代表性水樣，置于玻璃瓶或聚乙烯瓶內。存放時不必加入特 別的保存劑。四、方法選擇測定氯化物的方法較多，其中，離子色譜法是目前國內外最為通 用的方法，簡便快速。硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法所需儀器設備簡 單，適合于清潔水測定，但硝酸汞滴定法使用的汞鹽劇毒，因此不作推薦。電位滴定法和電極流動法適合于測定帶色或污染的水樣，在污 染源監(jiān)測中使用較多。同時

3、把電極法改為流通池測量，可保證電極的 持久使用，并能提高測量精度。五、測定方法（硝酸銀滴定法）1. 方法原理在中性或弱堿性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化 物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀，氯離子首先被完全沉淀后， 鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來，產生磚紅色物質，指示氯離子滴定 的終點。沉淀滴定反應如下：Ag +CItAgCIJ2Ag+t AgCrQ J 鉻酸根離子的濃度與沉淀形成的快慢有關，必須加入足量的指示劑且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷， 所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調一致）。2. 干擾及消除飲用水中含有的各種物質在通常的數量下

4、不產生干擾。溴化物、 碘化物和氰化物均能起與氯化物相同的反應。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予 以消除。正磷酸鹽含量超過25mg/L時發(fā)生干擾；鐵含量超過10mg/L 時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾； 少量有機物的干 擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，采用加入氫氧 化鋁進行沉降過濾法去除干擾。3. 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經過適當稀釋的高礦 化廢水（咸水、海水等）及經過各種預處理的生活污水和工業(yè)廢水。本法適用的濃度范圍為 10500mg/L。高于此范圍的樣品，經稀 釋后可以擴大其適用范圍。低

5、于10mg/L的樣品，滴定終點不易掌握， 建議采用離子色譜法。4. 儀器錐形瓶，150ml;棕色酸式滴定管，50ml。5試劑（1）氯化鈉標準溶液（NaCI二mol/L）:將基準試劑氯化鈉置于坩堝內，在500600 C加熱4050min。冷卻后稱取溶于蒸餾水，置1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，吸取，用水定容至 100ml，此溶液每毫 升含氯化物（C）。（2）硝酸銀標準溶液（AgN（3 L）:稱取硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋 至1000ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其準確濃度，步驟如下：吸取氯化鈉標準溶液置錐形瓶中，加水 25ml。另取一錐 形瓶，取50ml水作為空白。各加入lml

6、鉻酸鉀指示液，在不斷搖動 下用硝酸銀標準溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現。(3) 鉻酸鉀指示液：稱取5g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀 至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12h,然后過濾并用水將濾液稀釋至 100ml。(4) 酚酞指示液：稱取酚酞，溶于 50ml95%乙醇中，加入50ml水, 再滴加L氫氧化鈉溶液呈微紅色。(5) 硫酸溶液(I/2H2SQ): L。(6) %氫氧化鈉溶液：稱取氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100ml。(7) 氫氧化鋁懸浮液：溶解 125g硫酸鋁鉀(KAl (SO4) 2 12HO) 于1L蒸餾水中，加熱至60C，然后邊攪拌邊緩緩加入 55ml氨水。 放置約1h后，移至一

7、個大瓶中，用傾瀉法反復洗滌沉淀物，直到洗 滌液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。(8) 30%過氧化氫(H2Q)(9) 高錳酸鉀。(10) 95%乙醇。6.步驟(1)樣品預處理 水樣帶有顏色，則取150ml水樣，置于250ml錐形瓶內，或取適 當的水樣稀釋至150ml。加入2ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去 最初20ml濾液。 水樣有機物含量高或色度大，用法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理，取適量廢水樣于坩堝內，調節(jié)pH至89,在水浴上蒸干，置于馬福爐中在 600C灼燒1h。取出冷卻后，加10ml 水使溶解，移入錐形瓶中，調節(jié) pH至7左右，稀釋至50ml。 水樣中含有硫化

8、物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水樣調節(jié)至中性或弱堿性，加入lml 30 %過氧化氫，搖勻。1min后，加熱至7080C,以除去過量的過氧化氫。 水樣的高錳酸鹽指數超過15mg/L,可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數滴乙醇以除去多余的高錳酸鉀，再進行過濾。(2)樣品測定 取50ml水樣或經過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣 稀釋至50ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入 50ml水作空白。 如水樣的pH值在范圍時，可直接滴定。超出此范圍的水樣應以 酚酞作指示劑，用L硫酸溶液或 瘟氧化鈉溶液調節(jié)至pH為左右。 加入1ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛 出現

9、即為終點，同時作空白滴定。六、結果計算式中：V1蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）;M 硝酸銀標準溶液濃度（mol/L ）;V 水樣體積（m）氯離子（C1-）摩爾質量（g/mol ）。七、注意事項（1）本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質中按下式反應而使?jié)舛却蟠蠼档?影響等當點時AgCrO沉淀的生成。本法也不能在強堿性介質中進行，因為Ag+將形成AgO沉淀。其適應 的pH范圍為，測定時應注意調節(jié)。2. 鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。在50100ml被滴定液中加入5%鉻酸鉀溶液lml ,使 x 10-3x 10-3mol/L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差 不超過，可用空白測定消除。3. 對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采取下述方法擴大其測 定范圍：(1) 提高硝酸銀標準溶液的濃度至每毫升標準溶液可作用于25mg 氯化物。(2) 對樣品進行稀釋，稀釋度可參考表 1-2。表1-2高礦化度樣品稀釋度比重 ( g/ml)稀釋度相當聯(lián)樣量(ml)不稀釋，取50ml滴定50不稀釋，取25ml滴定2525ml 稀釋至 100