1、第第5 5章章 炔烴炔烴 二烯烴二烯烴炔烴：炔烴：分子中含分子中含CC雙鍵的不飽和烴。雙鍵的不飽和烴。二烯烴：二烯烴：分子中含兩個分子中含兩個C=C雙鍵的不飽和烴。雙鍵的不飽和烴。其不飽和度為其不飽和度為2，通式為，通式為CnH2n-2。5.1 炔烴的異構(gòu)和命名炔烴的異構(gòu)和命名炔烴的異構(gòu)體比同碳原子數(shù)的烯烴要少。炔烴的異構(gòu)體比同碳原子數(shù)的烯烴要少。炔烴不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。炔烴不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。CH3CH2CH2C CH CH3CH2C CCH3 1-戊炔戊炔 2-戊炔戊炔 3-甲基甲基-1-丁炔丁炔以含叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，以含叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，按主鏈的碳原子數(shù)按主鏈的碳原子數(shù)命

2、名為某炔，代表叁鍵位置的阿拉伯數(shù)字以取最小的命名為某炔，代表叁鍵位置的阿拉伯數(shù)字以取最小的為原則而置于名詞之前，側(cè)鏈基團則作為主鏈上的取為原則而置于名詞之前，側(cè)鏈基團則作為主鏈上的取代基來命名。代基來命名。CH3CHC CHCH3同時含有雙鍵和叁鍵時，先烯后炔，碳鏈編號以雙鍵同時含有雙鍵和叁鍵時，先烯后炔，碳鏈編號以雙鍵和叁鍵位置的編號之和最小為原則。和叁鍵位置的編號之和最小為原則。若雙鍵和叁鍵位置編號有選擇時，則使雙鍵編號更小。若雙鍵和叁鍵位置編號有選擇時，則使雙鍵編號更小。即誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。即誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。CH3CH=CHCCH HCCCH2CH2CH=CH2 3-戊烯戊

3、烯-1-炔炔 1-己烯己烯-5-炔炔炔基：去掉炔烴叁鍵碳上的氫。炔基：去掉炔烴叁鍵碳上的氫。HC C- CH3C C- HC CCH2-乙炔基乙炔基 1-丙炔基丙炔基 2-丙炔基丙炔基5.2 炔烴的結(jié)構(gòu)炔烴的結(jié)構(gòu)CCHHs-sp sp-sp sp-s乙炔分子的乙炔分子的 鍵鍵乙炔分子的乙炔分子的 鍵鍵 電子云的分布電子云的分布CCHHPyPyPzPzHH碳碳叁鍵由碳碳叁鍵由1個個 鍵鍵 和和 2個個 鍵組成。鍵組成。乙炔的乙炔的C-H鍵的鍵長比乙烯和乙烷的要短。鍵的鍵長比乙烯和乙烷的要短。因因雜化軌道的雜化軌道的s成分越多，其電子越接近原子核。成分越多，其電子越接近原子核。sp雜化的雜化的C原

4、子，因其雜化軌道的電負性大于原子，因其雜化軌道的電負性大于sp2雜化雜化軌道的電負性。所以叁鍵比雙鍵短；軌道的電負性。所以叁鍵比雙鍵短；叁鍵中形成叁鍵中形成鍵的鍵的p軌道之間重疊程度及核對軌道之間重疊程度及核對電子的電子的束縛力均大于烯烴。束縛力均大于烯烴。炔烴炔烴鍵的斷裂和極化較烯烴鍵的斷裂和極化較烯烴困難。困難。5.3 炔烴的物理性質(zhì)炔烴的物理性質(zhì)低級的炔烴低級的炔烴C2C4是氣體，是氣體， C5C16是液體更高級是液體更高級的炔烴是固體。的炔烴是固體。炔烴的沸點和相對密度都比相應的烯烴高些。炔烴的沸點和相對密度都比相應的烯烴高些。隨著碳原子數(shù)的增加，沸點升高。隨著碳原子數(shù)的增加，沸點升高

5、。叁鍵位于碳鏈末端的炔烴叁鍵位于碳鏈末端的炔烴(又稱末端炔烴又稱末端炔烴)的沸點低于的沸點低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體。叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體。炔烴比水輕，有微弱的極性，難溶于水，易溶于石油炔烴比水輕，有微弱的極性，難溶于水，易溶于石油醚、苯、丙酮和醚類等有機溶劑中。醚、苯、丙酮和醚類等有機溶劑中。5.4 炔烴的化學性質(zhì)炔烴的化學性質(zhì)CCH碳碳碳碳鍵（電子鍵（電子云密度大，易發(fā)云密度大，易發(fā)生親電反應）。生親電反應）。連在電負性較連在電負性較強的原子上的強的原子上的氫有弱酸性。氫有弱酸性。5.4.1 叁鍵碳上氫原子的弱酸性叁鍵碳上氫原子的弱酸性叁鍵的叁鍵的C-H鍵由鍵由sp雜化軌道與雜化軌道

6、與H原子參加組成原子參加組成 共價鍵，共價鍵，叁鍵的電負性比較強，使叁鍵的電負性比較強，使C-H 鍵的電子云更靠近碳鍵的電子云更靠近碳原子。原子。 C-H鍵鍵的極化使炔烴易離解為的極化使炔烴易離解為H+和較穩(wěn)定的炔基負和較穩(wěn)定的炔基負離子離子 (-C C- -)。CH3-甲基負離子甲基負離子CH2=CH-乙烯基負離子乙烯基負離子CHC-乙炔基負離子乙炔基負離子穩(wěn)定性穩(wěn)定性堿性堿性炔烴炔烴H原子活潑，有弱酸性和易被堿金屬原子取代。原子活潑，有弱酸性和易被堿金屬原子取代。與烷烴和烯烴比較，炔烴具有酸性，其酸性比水還與烷烴和烯烴比較，炔烴具有酸性，其酸性比水還弱。弱。 烷烴烷烴(乙烷乙烷) 烯烴烯烴

7、(乙烯乙烯) 氨氨 末端炔烴末端炔烴(乙炔乙炔) 乙醇乙醇 CH CHspsp2sp3 CH CH CH CNa NaC CNaNaNa與與氨基鈉氨基鈉作用發(fā)生烷基化反應。作用發(fā)生烷基化反應。生成的炔鈉是親核試劑，是生成的炔鈉是親核試劑，是重要的有機合成中間體重要的有機合成中間體。得到碳鏈增長的炔烴，用于制備高級炔烴。得到碳鏈增長的炔烴，用于制備高級炔烴。與硝酸銀的液氨溶液作用與硝酸銀的液氨溶液作用炔炔化銀：化銀：CH CH + 2Ag(NH3)2NO3 AgC CAg +2NH4NO3 + 2NH3 乙炔乙炔銀銀(白色沉淀白色沉淀)RC CH + Ag(NH3)2NO3 RC CAg + N

8、H4NO3 + NH3 與與氯化亞銅的液氨溶液作用氯化亞銅的液氨溶液作用炔炔化亞銅：化亞銅：CH CH + 2Cu(NH3)2Cl CuC CCu +2NH4Cl + 2NH3 乙炔乙炔亞銅亞銅(紅色沉淀紅色沉淀)RC CH + NaNH2 RC CNa + NH3 液氨液氨CH CNa + C2H5Br CH C-C2H5液氨液氨RC CH + Cu(NH3)2Cl RC CCu + NH4NO3 + NH3 上述反應可用于炔烴的定性檢驗。上述反應可用于炔烴的定性檢驗。炔化物和無機酸作用可分解為原來的炔烴，在混合炔炔化物和無機酸作用可分解為原來的炔烴，在混合炔烴中分離末端炔烴。烴中分離末端炔

9、烴。重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊易爆炸，對不重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊易爆炸，對不再利用的重金屬炔化物應加酸處理。再利用的重金屬炔化物應加酸處理。5.4.2 加成反應加成反應1.1.催化加氫催化加氫若將炔烴只還原到烯烴，可用林德拉若將炔烴只還原到烯烴，可用林德拉(Lindlar)催化劑；催化劑；或用或用Pd-BaSO4 做催化劑。做催化劑。R-C C-R R-CH=CH-R R-CH2-CH2-R Pt,Pd或或NiH2Pt,Pd或或NiH2Lindlar催化劑：催化劑：附在碳酸鈣附在碳酸鈣(或或BaSO4)上的鈀并用醋上的鈀并用醋酸鉛處理。酸鉛處理。鉛鹽起降低鈀的催化活性，使烯

10、烴不再加氫。鉛鹽起降低鈀的催化活性，使烯烴不再加氫。用林德拉催化劑還原的特點是順式加氫。用林德拉催化劑還原的特點是順式加氫。用堿金屬在液氨中還原得反式加成烯烴。用堿金屬在液氨中還原得反式加成烯烴。CH3CH2C CCH2CH3Lindlar催化劑H H2 2C=CCH3CH2CH2CH3HHCH3CH2C CCH2CH3Na, NH3(l)C=CCH3CH2CH2CH3HH或SnCl2CH CH + Cl2FeCl2ClHHClCl2CHCl2CHCl22.2.親電加成親電加成(1)(1)與鹵素加成與鹵素加成炔烴與氯，溴加成：炔烴與氯，溴加成：選擇性加成：選擇性加成：在低溫下，緩慢地加入溴，叁

11、鍵不參加在低溫下，緩慢地加入溴，叁鍵不參加反應。反應。CH2=CH C C CH3 + H2 CH2=CH CH=CH CH3Pb/BaSO4-20 CCH3 C C CH3Br2,乙乙醚醚。CH3BrCH3Br25 CCH3 C C CH32Br2CH3CBr2CBr2CH3。CH2=CH CH2 C CH + H2 CH2BrCHBrCH2C CH低低溫溫sp雜化軌道電負性大于雜化軌道電負性大于sp2雜化軌道電負性，炔中雜化軌道電負性，炔中 電電子控制較牢。子控制較牢。炔烴的親電加成不如烯烴活潑，因為：炔烴的親電加成不如烯烴活潑，因為：1)烷基碳正離子烷基碳正離子(中間體中間體)：正碳原子

12、是：正碳原子是sp2雜化狀態(tài)，雜化狀態(tài)，其正電荷易分散到烷基上。其正電荷易分散到烷基上。2)烯基碳正離子烯基碳正離子(中間體中間體)：sp雜化狀態(tài)，雜化狀態(tài)， 正電荷不易正電荷不易分散，故能量高，不穩(wěn)定。形成時需要更高的活化能，分散，故能量高，不穩(wěn)定。形成時需要更高的活化能，不易生成不易生成。炔烴與鹵素加成的反應機理與烯烴類似：反應中間體炔烴與鹵素加成的反應機理與烯烴類似：反應中間體為溴鎓離子中間體，反式加成。為溴鎓離子中間體，反式加成。(2)(2)與氫鹵酸加成與氫鹵酸加成R-C C-H + HX R-CX=CH2 + HX R-CX2-CH3反應特點：反應特點：1)與不對稱炔烴加成時，符合馬

13、氏規(guī)則；反式加成。與不對稱炔烴加成時，符合馬氏規(guī)則；反式加成。2)炔烴比烯烴加成要難。炔烴比烯烴加成要難。由于鹵素的吸電子作用，反應能控制在一元階段。由于鹵素的吸電子作用，反應能控制在一元階段。在光或過氧化物存在下，炔烴和在光或過氧化物存在下，炔烴和HBr的加成為自由基的加成為自由基加成反應，得到是反馬氏規(guī)律的產(chǎn)物。加成反應，得到是反馬氏規(guī)律的產(chǎn)物。(3)(3)與水加成與水加成過氧化物n-C4H9C CH + HBr n-C4H9C CHBr + n-C4H9CHBrCH2BrC=CCH3CH2CH2CH3HCH3CH2C CCH2CH3 + HClCl乙酸, 25 C, 97%。(CH3)4

14、N+Cl-反應特點：反應特點：1)酸性酸性溶液中溶液中，Hg2+催化催化；符合馬氏規(guī)則符合馬氏規(guī)則。2)乙炔乙炔乙醛，乙醛， 末端炔烴末端炔烴R-C CH 甲基酮，非末端甲基酮，非末端炔烴炔烴R-C C-R 兩種酮的混合物兩種酮的混合物?；プ儺悩?gòu)體：分子中因某一原子的位置轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的互變異構(gòu)體：分子中因某一原子的位置轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的官能團異構(gòu)體。官能團異構(gòu)體。HCH3C CHCH3O HCH3C CHCH3O互變異構(gòu)互變異構(gòu)烯醇式烯醇式酮式酮式(4)(4)與乙硼烷加成與乙硼烷加成C=CHRH6RC CH + B2H62 B3OH-H2O2C=CHRH6OH6R C CH3OC=CHC2H5C2H5

15、C CC2H53BH3 - THFBC2H5OH-H2O2C=CH6OHC2H5C2H5C2H5CH2COC2H5烯基硼烷和醋酸反應，生成順式烯烴，反應條件溫和。烯基硼烷和醋酸反應，生成順式烯烴，反應條件溫和。3.3.親核加成親核加成親核試劑進攻炔烴的不飽和鍵而引起的加成反應稱炔親核試劑進攻炔烴的不飽和鍵而引起的加成反應稱炔烴的親核加成。烴的親核加成。常用的親核試劑有：常用的親核試劑有：ROH（RO-）、）、HCN（-CN）、）、RCOOH（RCOO-）。）。CH3C=CH6CH3C CCH3 + B2H62 B3CH30 CCH3COOHC=CH6HCH3CH3。炔烴親核加成的區(qū)域選擇性：優(yōu)

16、先生成穩(wěn)定的碳負離炔烴親核加成的區(qū)域選擇性：優(yōu)先生成穩(wěn)定的碳負離子。子。反應歷程反應歷程:帶負電荷的甲氧基負離子帶負電荷的甲氧基負離子CH3O-，能供給電子，具有，能供給電子，具有親近正電荷親近正電荷(核核)的傾向，為親核試劑。的傾向，為親核試劑。反應由甲氧基負離子攻擊乙炔開始。反應由甲氧基負離子攻擊乙炔開始。CH3OH + KOH CH3O-K+ + H2O- -CH CH + CH3O- CH3O-CH=CHCH3O-CH=CH2 + CH3O- CH3OH聚合，催化劑 H2O乳膠黏合劑現(xiàn)代膠水CH2CHOOCCH3nCH2CHOHn2. CHCH+ CH3COOHZn(OAc)21501

17、80oCCH2CHOOCH3聚合，催化劑3. CH CH+ HCNCuCl2H2OCH2CH CN70oC人造羊毛CH2CHCNn5.4.3 氧化反應氧化反應炔烴用炔烴用KMnO4和和O3氧化得羧酸或二氧化碳：氧化得羧酸或二氧化碳：緩慢氧化得二酮：緩慢氧化得二酮：CH3(CH2)7C C(CH2)7COOH CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOHKMnO4H2O=O OpH=7.5 92%96%。RC CRKMnO4, 100 C或KMnO4, H+RCOOH + RCOOHO3, H3O+KMnO4HC CH CO2 + H2OH2O此氧化反應可用來檢驗三鍵是否存在及三鍵的位置。此

18、氧化反應可用來檢驗三鍵是否存在及三鍵的位置。但但不宜制備羧酸或二酮不宜制備羧酸或二酮。5.4.4 聚合反應聚合反應2CH CH + CH CH CH2=CH-C CH 乙烯基乙炔乙烯基乙炔Cu2Cl2NH4ClHClCH2=CH-C=CH2 2-氯氯-1,3-丁二烯丁二烯Cl 3 CH CH500 C或或(Ph3)3PNi(CO)26070 C, 1.5 MPa4 CH CH Ni(CN)2 / THF50 C, 1.52.0 MPan CH CH CH=CH n5.5 炔烴的制備炔烴的制備5.5.1 乙炔的生產(chǎn)乙炔的生產(chǎn)1. 1. 碳化鈣法碳化鈣法焦炭和石灰在高溫電爐中反應焦炭和石灰在高溫電

19、爐中反應 CaC2 + H2O CH CH + Ca(OH)22 2. . 由天然氣或石油生產(chǎn)由天然氣或石油生產(chǎn)甲烷的部分氧化法甲烷的部分氧化法： 3 C + CaO CaC2 + CO2000 C2 CH4 CH CH + 3H2 1500 C0.010.1s 4 CH4 + O2 CH CH + 2CO + 7H23. 3. 等離子法等離子法5.5.2 由二元鹵代烷制備炔烴由二元鹵代烷制備炔烴5.5.3 由金屬炔化物制備炔烴由金屬炔化物制備炔烴KOH/醇溶液R C C RR CH=CH R R CH CH R R C=CH RXX2KOH/醇溶液XXNaNH2R C C RRCX2 CH2

20、R NaNH2, 液NH3。HC CH HC CNa-33 CRX(1 )。HC CR(1)NaNH2, 液NH3(2)RXRC CR5.6 二烯烴的分類和命名二烯烴的分類和命名按分子中雙鍵數(shù)目的多少，分別叫二烯烴、三烯烴按分子中雙鍵數(shù)目的多少，分別叫二烯烴、三烯烴.至多烯烴。至多烯烴。二烯烴最為重要，其通式為：二烯烴最為重要，其通式為： CnH2n-2，與炔烴通式相與炔烴通式相同同。分類分類：(1) (1) 積累二烯烴：積累二烯烴：兩個雙鍵連接在同一兩個雙鍵連接在同一C上，不穩(wěn)定。上，不穩(wěn)定。H2C=C=CH2 丙二烯，中間丙二烯，中間C為為sp雜化雜化RLiRC CH RC CLiRXRC

21、 CR(C2H5)2ORMgXRC CH RC CMgXRXRC CR(2) (2) 共軛二烯烴：共軛二烯烴：兩個雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛。兩個雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛。H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯丁二烯(3) (3) 隔離二烯烴：隔離二烯烴：兩個雙鍵間有兩個或以上單鍵相隔。兩個雙鍵間有兩個或以上單鍵相隔。H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯戊二烯命名：命名：與烯烴相似。選含兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈，從最與烯烴相似。選含兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈，從最靠近雙鍵的一端開始編號，雙鍵的位次用阿拉伯數(shù)字靠近雙鍵的一端開始編號，雙鍵的位次用阿拉伯數(shù)字由小到大排列，雙鍵的數(shù)

22、目用漢字表示。由小到大排列，雙鍵的數(shù)目用漢字表示。二烯烴也有順反異構(gòu)，如二烯烴也有順反異構(gòu)，如2, 4-己二烯可以有三種異構(gòu)己二烯可以有三種異構(gòu)體，它們的命名如下：體，它們的命名如下：5.7 共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)及特性共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)及特性以最簡單的以最簡單的1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)為例：丁二烯結(jié)構(gòu)為例：(1)每個碳原子均為每個碳原子均為sp2雜化的。雜化的。(2)四個碳原子與六個氫原子處于同一平面。四個碳原子與六個氫原子處于同一平面。(3) 每個碳原子均有一個未參加雜化的每個碳原子均有一個未參加雜化的p軌道，垂直于軌道，垂直于丁二烯分子所在的平面。丁二烯分子所在的平面。(4)四個四個p軌道軌道 相互平

23、行，不僅在相互平行，不僅在 C(1)-C(2)、C(3)-C(4) 之間發(fā)生了之間發(fā)生了 p軌道的側(cè)面交蓋，且在軌道的側(cè)面交蓋，且在C(2)-C(3)之間也之間也發(fā)生一定程度的發(fā)生一定程度的 p軌道側(cè)面交蓋，但比前者要弱。軌道側(cè)面交蓋，但比前者要弱。鍵所在平面與紙面垂直鍵所在平面與紙面垂直鍵所在平面在紙面上。鍵所在平面在紙面上。四個四個p軌道相互側(cè)面交軌道相互側(cè)面交蓋所在平面與紙面垂直。蓋所在平面與紙面垂直。(5) C(2)-C(3)之間的電子云密度比一般之間的電子云密度比一般鍵增大，鍵長鍵增大，鍵長(0.148nm)縮短。縮短。(乙烷碳碳單鍵鍵長乙烷碳碳單鍵鍵長0.154nm)(6) C(2

24、)-C(3)之間的共價鍵也有部分雙鍵的性質(zhì)。之間的共價鍵也有部分雙鍵的性質(zhì)。(7) 乙烯雙鍵的鍵長為乙烯雙鍵的鍵長為0.133nm，而，而C(1)-C(2)、C(3)-C(4)的鍵長卻增長為的鍵長卻增長為0.134nm。丁二烯分子中雙鍵的丁二烯分子中雙鍵的電子云不是電子云不是“定域定域”在在 C(1)-C(2) 和和C(3)-C(4)中間，而是擴展到整個共軛雙鍵的所中間，而是擴展到整個共軛雙鍵的所有碳有碳 原子周圍，即發(fā)生了鍵的原子周圍，即發(fā)生了鍵的“離域離域”。平面分子；平面分子；p軌道垂直于平面且彼此相互平行，軌道垂直于平面且彼此相互平行， 重疊；重疊；C1-C2、C3-C4雙鍵雙鍵C2-

25、C3部分雙鍵部分雙鍵；大大 鍵。鍵。特性：特性：1. 單雙鍵鍵長平均化。單雙鍵鍵長平均化。2.共軛二烯烴體系的穩(wěn)定性增強。共軛二烯烴體系的穩(wěn)定性增強。共軛烯烴雙鍵的氫化熱低，體系穩(wěn)定性增強。共軛烯烴雙鍵的氫化熱低，體系穩(wěn)定性增強。因共軛分子體系中鍵的離域而導致分子更穩(wěn)定的能量因共軛分子體系中鍵的離域而導致分子更穩(wěn)定的能量即離域能即離域能(共軛能共軛能)。離域能越大，表示該共軛體系越穩(wěn)定。離域能越大，表示該共軛體系越穩(wěn)定。雙鍵碳上有取代基的烯烴和共軛二烯烴的氫化熱較未雙鍵碳上有取代基的烯烴和共軛二烯烴的氫化熱較未取代的烯烴和共軛二烯烴要小些。取代的烯烴和共軛二烯烴要小些。雙鍵碳上有取代基的烯烴和

26、共軛二烯烴的氫化熱較未雙鍵碳上有取代基的烯烴和共軛二烯烴的氫化熱較未取代的烯烴和共軛二烯烴要小些。取代的烯烴和共軛二烯烴要小些。即有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定。即有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定。原因：雙鍵的原因：雙鍵的電子云和相鄰的電子云和相鄰的 碳氫鍵碳氫鍵電子云相互電子云相互交蓋而引起的離域效應，即交蓋而引起的離域效應，即 - 共軛效應共軛效應。 -p共軛效應：碳氫共軛效應：碳氫 鍵和空鍵和空p軌道有一定軌道有一定 程度的交蓋，程度的交蓋，使使 電子離域電子離域 并擴展到空并擴展到空p軌道上，軌道上， 使正電荷有所分使正電荷有所分散，增加碳正離散，增加碳正離 子的穩(wěn)定性子的穩(wěn)定性。5

27、.8 共軛二烯烴的性質(zhì)共軛二烯烴的性質(zhì)5.8.1 1,2-加成和加成和1,4-加成加成與鹵素、氫鹵酸發(fā)生親電加成生成兩種產(chǎn)物。與鹵素、氫鹵酸發(fā)生親電加成生成兩種產(chǎn)物。CH2=CH-CH=CH2+Br2 CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物 1,4加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物CH2=CH-CH=CH2+HBr CH2-CH-CH=CH2 +CH2-CH=CH-CH2 H Br H Br 1,2-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物 1,4加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物反應歷程反應歷程(以以HBr加成為例加成為例)：第一步：親電試劑第一步：親電試劑H+的進攻。的進攻。第二步：

28、溴離子第二步：溴離子( Br - )加成。加成。 CH2=CH-CH-CH3 + Br -CH2=CH-CH=CH2+HBr (1) C-1加成加成 CH2=CH-CH2-CH2 + Br - (2) C-2加成加成+ Br CH2=CH-CH-CH3 CH2 CH CH-CH3 + Br- - 1,2-加成加成產(chǎn)物產(chǎn)物 CH2-CH=CH-CH3 Br 1,4-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物 + +C-2加成加成C-4加成加成共軛二烯烴的親電加成產(chǎn)物共軛二烯烴的親電加成產(chǎn)物1,2-加成和加成和1,4-加成產(chǎn)物之加成產(chǎn)物之比與結(jié)構(gòu)、試劑和反應條件有關(guān)。比與結(jié)構(gòu)、試劑和反應條件有關(guān)。與與 HBr加成產(chǎn)物：加成

29、產(chǎn)物：(1) 0下反應：下反應：1,2-加成產(chǎn)物占加成產(chǎn)物占71%，1,4-加成產(chǎn)物占加成產(chǎn)物占29%。(2) 在在40 下反應：下反應：1,2-加成產(chǎn)物占加成產(chǎn)物占15%，1,4-加成產(chǎn)加成產(chǎn)物占物占85%。低溫下低溫下1,2加成為主是由于反應需要的活化能較低。即加成為主是由于反應需要的活化能較低。即動力學控制產(chǎn)物。動力學控制產(chǎn)物。高溫下高溫下1,4加成為主是由于加成為主是由于1,4加成產(chǎn)物更穩(wěn)定。即熱加成產(chǎn)物更穩(wěn)定。即熱力學控制產(chǎn)物。力學控制產(chǎn)物。5.8.2 雙烯合成雙烯合成(Diels-Alder反應反應)與電環(huán)化反應與電環(huán)化反應1.1.雙烯合成雙烯合成共軛二烯烴可以和某些具有碳碳雙鍵的步飽和化合物共軛二烯烴可以和某些具有碳碳雙鍵的步飽和化合物進行進行1,4-加成反應，生成環(huán)狀化合物的反應。加成反應，生成環(huán)狀化合物的反應。以四個碳原子及以下的烴為原料合成：以四個碳原子及以下的烴為原料合成：CH2CCH3O2.2.電環(huán)化反應電環(huán)化反應在光或熱的條件下，直鏈共軛多烯烴分子自身可發(fā)生在光或熱的條件下，直鏈共軛多烯烴分子自身可發(fā)生分子內(nèi)的環(huán)合反應生成環(huán)烯烴。其逆反應也屬于電環(huán)分子內(nèi)的環(huán)合反應生成環(huán)烯烴。其逆反應也屬于電環(huán)化反應?；?/p>