1、第十七章周環(huán)反應(yīng)1.推測下列化合物的電環(huán)時產(chǎn)物的方法。C 3H答案:對旋3順旋3對旋CH3 CH 332推測下列化合物的環(huán)加成時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):(1)+ OXPbC+N-HCPhPhPh答案:OPhPh3馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下,請說明這個產(chǎn)物的合理性。答案:n4說明下列反應(yīng)過程所需的條件:答案:HHHH5說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程:HHDDHD1,31,3RD6自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物。答案:OCHOOOCHO-+0、丿7加熱下列化合物會發(fā)生什么樣的變化RRR8下面的反應(yīng)按光化學進行時，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（i或n） 或答案:(1)9通過怎樣的過程和條件，下列反應(yīng)能得到

2、給出的結(jié)果。PhOPhOPhOPhPh答案:反-9,10-二氫萘順-9,10-二氫萘11. 確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時所涉及的電子數(shù):(1)、CH CH3NCCNNCH2C CH-CHCN答案：(1).涉及的n電子數(shù)為 6個 (2).涉及的n電子數(shù)為 4個(3).涉及的n電子數(shù)為 6個 (4).涉及的n電子數(shù)為16個12. 解釋下列現(xiàn)象：(1) 在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應(yīng)速率比1, 3-丁二烯快許多。 答案：在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時，可以 提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更

3、加接近，反應(yīng)速遞加快。(2) 在此-78C時，下面反應(yīng)中(b)的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍。+ n2+ N2答案：反應(yīng)(a)屬于環(huán)加成2+2的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于2+4環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，2+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而4+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在-78 C下反應(yīng)(b)反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。ch2(3).化合物答案:重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當穩(wěn)定。ch2化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時，主要通過分子內(nèi)1,3或1, 7 b遷移反應(yīng)來實現(xiàn)的。根據(jù)b遷移反應(yīng)的軌道對稱性原理，1 , 3和1, 7同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，