1、環(huán) 境 監(jiān) 測 復 習 資 料第一章緒論一、綜合指標和類別指標（一）化學需氧量（COD化學需氧量是指在一定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧 的質(zhì)量濃度（以mg/L為單位）表示。測定化學需氧量的標準方法是重銘酸鉀法（1）重銘酸鉀法（&Cr2O7法）（GB CODCr（2）恒電流庫侖滴定法（3） KMnO祛（高鈕酸鉀指數(shù)）CODMn在強酸溶液中，用一定量的重銘酸鉀在有催化劑（AjSO）存在條件下氧化水樣中的還 原性物質(zhì)，過量的重銘酸鉀以試鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵俊標準溶液回滴至溶液由藍綠 色變?yōu)榧t棕色即為終點，記錄標準溶液消耗量；再以蒸儲水作空白溶液，按同法測定硫酸

2、 亞鐵俊標準溶液量，根據(jù)水樣實際消耗的硫酸亞鐵錢標準溶液量計算化學需氧量。重銘酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但叱噬不被氧化，芳香族有機物不易 被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不 明顯。氯離子干擾可加入適量硫酸汞絡合。（二）高鈕酸鹽指數(shù)（iMn） CODMn以高鈕酸鉀溶液為氧化劑測定的化學需氧量， 稱為高鈕酸鹽指數(shù)，以氧的質(zhì)量濃度（單 位為mg/L）表示。其中堿性高鈕酸鉀法用于測定氯離子濃度較高的水樣，酸性高鈕酸鉀法 適用于氯離子質(zhì)量濃度不超過 300mg/L的水樣。（三）生化需氧量（BOD生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中

3、有機物的生物化學氧化 過程中所消耗的溶解氧量。有機物在微生物的作用下，好氧分解氛圍含碳物質(zhì)氧化階段和硝化階段。硝化階段在 57d,甚至10d以后才顯著進行，一般水質(zhì)檢驗所測BOD只包括含碳物質(zhì)的耗氧量和無機 還原性物質(zhì)的耗氧量，因此五日培養(yǎng)法能減少硝化階段對耗氧量的影響。（四）總有機碳（TOC（1）測定意義1 .定義：TOO以碳的含量表示水體中有機物總量的綜合指標。以C的mg/L表示。2 .意義：比BOD COD®能直接表示有機物的含量，所以，更能用來評價水體中有 機物的污染的程度。測定方法：燃燒氧化-非色散紅外吸收法（五）揮發(fā)酚（1）定義：沸點在230 C以下，能隨著水蒸氣蒸出的酚

4、類為揮發(fā)酚。水樣保存：加酸（H3P04 phk 2）,硫酸銅預處理：氧化劑如C12加入硫酸亞鐵還原；硫化物加入硫酸銅，或酸化；油類加NaOHt有機溶劑萃取除去等。蒸儲：分離揮發(fā)酚；消除色度、渾濁和金屬離子等的干擾。（2）測定方法1、4-氨基安替比林分光光度法（510nm）2、澳化滴定法（六）石油類來源：工業(yè)廢水和生活污水水中狀態(tài)：漂浮、乳化、溶解危害：影響空氣與水體界面間的氧交換；消耗水中的溶解氧，含有毒性大的芳姓類。測定方法：（1）重量法（2）紅外分光光度法（3）非色散紅外法二、特定有機污染物的測定特定有機污染物特點：毒性大、蓄積性強、難降解、優(yōu)先監(jiān)測的有機污染物特定有機污染物：1、苯系物2

5、、揮發(fā)性鹵代姓3、氯苯類化合物4、揮發(fā)性有機污染物（VOQ測定方法：氣相色譜法GC氣相色譜-質(zhì)譜法GC-MS檢測器：將載氣里被分離組分的量轉(zhuǎn)變?yōu)闇y量的信號（1）熱導檢測器TCD無機有機氣體、較高濃度組分分析（2）氫火焰離子化檢測器FID:低濃度有機組分分析選擇性檢測器：（3）電子捕獲檢測器ECD （4）火焰光度檢測器EPD對檢測器的要求是：靈敏度高、檢測度（反映噪音大小和靈敏度的綜合指標）低、響應快、線性范圍寬第三章空氣和廢氣監(jiān)測第一節(jié)空氣污染基本知識 一、大氣和空氣大氣系指包圍在地球周圍的氣體，具厚度達 10001400km其中，對人類及生物生存起 著重要作用的是近地面約10km內(nèi)的空氣層（

6、對流層）?？諝鈱雍穸入m然比大氣層厚度小得 多，但空氣質(zhì)量卻占大氣總質(zhì)量的 95%E右。二、空氣中的污染物及其存在狀態(tài)一次污染物：直接從各種污染源排放到大氣中的有害物質(zhì)，常見的有：SO2 , CO, NOX（NO, NO2）, CHKt合物、顆粒物等。其中包括毒重金屬，3,4-苯并昆（BaP）,有機、無機化 合物等。二次污染物：一次污染物之間以及它們與大氣正常組分之間的反應產(chǎn)生的新的污染物。 常見的有：硫酸鹽、硝酸鹽、臭氧、醛類（乙醛和丙烯醛等）過氧乙酰硝酸酯（ PAN?？諝庵形廴疚锏拇嬖跔顟B(tài)是由其自身的理化性質(zhì)及形成過程決定的，氣象條件也起一 定的作用，一般將空氣中的污染物分為 分子狀態(tài)污染物

7、 和粒子狀態(tài)污染物 兩類。（一）分子狀態(tài)污染物包括在常溫常壓下以氣體分子形式分散于空氣中，和常溫常壓下?lián)]發(fā)性強的液體或固 體。無論是氣體分子還是蒸氣分子，都具有運動速度較大、擴散快、在空氣中分布比較均 勻的特點。（二）粒子狀態(tài)污染物粒子狀態(tài)污染物（或顆粒物）是分散在空氣中的微小液體或固體顆粒，粒徑多為 0.01100卜m是一個復雜的非均相體系。通常根據(jù)顆粒物在重力作用下的沉降特性將其分 為降塵（dustfall ）和總懸浮顆粒物 （total suspended particulates, TSP ）。將較粗的、 靠重力即可較快沉降到地面上的顆粒物稱為降塵，其粒徑一般大于100仙m；粒徑小于1

8、00仙m的顆粒物則稱為總懸浮顆粒物。總懸浮顆粒物是空氣污染常規(guī)監(jiān)測項目。根據(jù)粒徑的不同，將粒徑小于 104m的顆粒物用 PM1球示，稱為可吸入顆粒物?？諝馕廴颈O(jiān)測方案的制定監(jiān)測目的：1通過對環(huán)境空氣中主要污染物質(zhì)進行定期或連續(xù)地監(jiān)測，判斷空氣質(zhì)量是否符合環(huán)境空氣質(zhì)量標準或環(huán)境規(guī)劃目標的要求，為空氣質(zhì)量狀況評價提供依據(jù)。2為研究空氣質(zhì)量的變化規(guī)律和發(fā)展趨勢、開展空氣污染的預測預報以及研究污染物遷 移轉(zhuǎn)化情況提供基礎(chǔ)資料。3為政府環(huán)保部門執(zhí)行環(huán)境保護法規(guī)、開展空氣質(zhì)量管理及修訂空氣質(zhì)量標準提供依據(jù) 和基礎(chǔ)資料。三、空氣中污染物濃度表示方法空氣中污染物濃度有兩種表示方法，即質(zhì)量濃度和體積分數(shù)，根據(jù)污

9、染物存在狀態(tài)選 擇使用。（一）質(zhì)量濃度質(zhì)量濃度是指單位體積空氣中所含污染物的質(zhì)量，常用mg/m或pg/m3為單位表示。這種方法對任何污染物都適用。（二）體積分數(shù)體積分數(shù)是指單位體積空氣中含7?染氣體或蒸汽的體積，常用mL/m或n L/m3為單位表示。顯然這種表示方法僅適用于氣態(tài)或蒸氣態(tài)物質(zhì)，它不受空氣溫度和壓力的變化。四、布設(shè)監(jiān)測站（點）和采樣點的方法（一）功能區(qū)布點法功能區(qū)布點法多用于區(qū)域性常規(guī)監(jiān)測。先將監(jiān)測區(qū)域劃分為工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居民區(qū)、 工業(yè)和居民混合區(qū)、交通稠密去、清潔區(qū)等，再根據(jù)具體污染情況和人力、物力條件，在 各功能區(qū)設(shè)置一定數(shù)量的采樣點。（二）網(wǎng)格布點法這種布點法是將監(jiān)測區(qū)域劃

10、分成若干個均勻網(wǎng)狀方格，采樣點設(shè)在兩條直線的交點處 或網(wǎng)格中心。對于有多個污染源，且污染源分布較均勻的地區(qū)，常采用這種布點方法。（三）同心圓布點法這種方法主要用于多個污染源構(gòu)成污染群，且大污染源較集中的地區(qū)。先找出污染群 的中心，以此為圓心作若干個同心圓，再從圓心作若干條放射線，將放射線與圓周的交點 作為采樣點。（四）扇形布點法扇形布點法適用于孤立的高架點源，且主導風向明顯的地區(qū)。以點源所在位置為頂點， 主導風向為軸線，在下風向區(qū)域作出一個扇形區(qū)作為布點范圍。五、空氣樣品的采集方法采集空氣樣品的方法可歸納為直接采樣法和富集（濃縮）采樣法兩類（一）直接采樣法 包括注射器采樣、塑料袋采樣、采氣管采

11、樣和真空瓶采樣。（二）富集（濃縮）采樣法 包括溶液吸收法、填充柱阻留法、濾料阻留法、低溫冷凝 法、靜電沉降法、擴散（或滲透）法及自然積集法等。1、溶液吸收法是采集空氣中氣態(tài)、蒸氣態(tài)及某些氣溶膠態(tài)污染物的常用方法。常用的 氣體吸收管（瓶）有氣泡吸收管、沖擊式吸收管、多空篩板吸收管（瓶）。2、填充柱阻留法：根據(jù)填充劑阻留作用的原理，可分為吸附型、分配型和反應型三種 類型。3、濾料阻留法中常用的濾料有纖維狀濾料和篩孔狀濾料。（1）纖維狀濾料：濾紙適用于金屬塵粒的采集；玻璃纖維濾膜常用于采集懸浮顆粒物； 聚氯乙烯或聚苯乙烯等合成纖維膜便于進行顆粒物分散度及顆粒物中化學組分的分析。（2）篩孔狀濾料：微孔

12、濾膜適用于采集分析金屬的氣溶膠；核孔濾膜適用于精密的重 量法分析；銀薄膜適用于采集酸、堿氣溶膠及含煤焦油、瀝青等揮發(fā)性有機物的氣樣。采樣儀器：收集器、流量計、采樣動力、六、采集顆粒物效率的評價方法對顆粒物的采集效率有兩種表示方法：一種是用顆粒數(shù)采樣效率表示，即所采集到的 顆粒物顆粒數(shù)占總顆粒物顆粒數(shù)的百分數(shù)；另一種是質(zhì)量采樣效率，即所采集到的顆粒物 質(zhì)量占顆粒物總質(zhì)量的百分數(shù)。只有全部顆粒物的大小和質(zhì)量相同時，這兩種采樣效率才 相等，但是，實際上這種情況是不存在的，粒徑幾微米以下的小顆粒物按顆粒數(shù)計算總是 占大部分，而按質(zhì)量計算卻只占很小部分，故質(zhì)量采樣效率總是大于顆粒物采樣效率。在 空氣監(jiān)測

13、中，評價采集顆粒物方法的采樣效率多用質(zhì)量采樣效率表示。七、氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測定。（一）二氧化硫的測定測定空氣中SO常用的方法有分光光度法、紫外熒光光譜法等。（四氯汞鹽吸收一副玫現(xiàn)苯胺分光光度法）實驗室采用 甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法。1、原理：空氣中的SO被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸加成化合物， 加入氫氧化鈉溶液使加成化合物分解， 釋放出SO與鹽酸副玫瑰苯胺反應，生成紫紅色絡合 物，其最大吸收波長為577nm用分光光度法測定2、測定要點：洗液加入0.5mL氨基磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的 干擾。（二）氮氧化物的測定（原理細節(jié)及與SO測定有什么區(qū)別）

14、空氣中NO NO實驗室常用鹽酸蔡乙二胺分光光度法 測定。該方法采樣與顯色同時進行， 操作簡便，靈敏度高。1、原理：用無水乙酸、對氨基苯磺酸和鹽酸蔡乙二胺配成吸收液采樣，空氣中的NO被吸收轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛岷拖跛帷Ｔ跓o水乙酸存在的條件下，亞硝酸與對氨基苯磺酸發(fā)生重氮 化反應，然后再與鹽酸蔡乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，其顏色深淺與氣樣中NO濃度成正比，因此，可用分光光度法測定。2、細節(jié)（不全）：吸收液吸收空氣中的NO后，并不是全部地生成亞硝酸，還有一部分 生成硝酸，計算結(jié)果時需要用 Saltzman實驗系數(shù)f進行換算。八、顆粒物的測定（一）總懸浮顆粒物粒子狀態(tài)污染物中粒徑小于100pm的顆粒物稱為

15、總懸浮顆粒物（TSB,國內(nèi)外廣泛采 用濾膜捕集一重量法。原理為用采樣動力抽取一定體積的空氣通過已恒重的濾膜，則空氣 中的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜質(zhì)量之差及采樣體積，即可計算TSR實驗室中采用濾膜校正法校正質(zhì)量差。（二）可吸入顆粒物的測定可吸入顆粒物（PM0）主要是指透過人的咽喉進入肺部的氣管、支氣管和肺泡的那部分 顆粒物，具有d50 （質(zhì)量中值直徑）=10仙m和上截止點30 pm的粒徑范圍，常用PM0符號表 示。PM0與TSPM定方法的區(qū)別是要采用切割器將大顆粒物分離。苯并a在 測定方法：（1）乙?；癁V紙層析-熒光光譜法 （2）高效液相色譜（HPLC 法九、空氣污染指數(shù)空氣污

16、染指數(shù)（air pollution index, API ）是指將空氣中污染物的質(zhì)量濃度依據(jù)適 當?shù)姆旨壻|(zhì)量濃度限制進行等標化，計算得到簡單的量綱為一的指數(shù)，可以直觀、簡明、 定量地描述和比較環(huán)境污染的程度。十、固定污染源監(jiān)測（一）采樣點的布設(shè)1、采樣位置采樣位置應選在氣流分布均勻穩(wěn)定的平直管道上，避開彎頭、變徑管、三通管及閥門 等易產(chǎn)生渦流的阻力構(gòu)件。一般原則是按照廢氣流向，將采樣斷面設(shè)在阻力構(gòu)件下游方向 大于6倍管道直徑處或上游方向大于 3倍管道直徑處。2、采樣點數(shù)目采樣點的位置和數(shù)目主要依據(jù)煙道斷面的形狀、尺寸大小和流速分布情況確定。(1)圓形煙道：在選定的采樣斷面上設(shè)兩個相互垂直的采樣

17、孔。將煙道斷面分成一定 數(shù)量的同心等面積圓環(huán)，沿著兩個采樣孔中心線設(shè)四個采樣點。若采樣斷面上氣流流速較 均勻，可設(shè)一個采樣孔，采樣點數(shù)減半。當煙道直徑小于0.3m,且氣流流速均勻時，可在煙道中心設(shè)一個采樣點。(二)基本狀態(tài)參數(shù)的測量1、溫度的測量對于直徑小、溫度不高的煙道，可使用長桿水銀溫度計。對于直徑大、溫度高的煙道， 要用熱電偶測溫毫伏計測量。2、壓力的測量測量煙氣壓力常用測壓管和壓力計。(1)測壓管：常用的測壓管有標準皮托管和 S形皮托管。標準皮托管具有較高的測量精度，但測孔很小，當煙氣中顆粒物濃度較大時，易被堵 塞，適用于測量含塵量小的煙氣。S形皮托管開口較大，適用于測量顆粒物含量較高

18、的煙氣。(2)壓力計：常用的壓力計有 U形壓力計和斜管式微壓計。U形壓力計用于測量煙氣的全壓和靜壓。斜管式微壓計用于測量煙氣動壓。(三)煙塵濃度的測定測定煙塵濃度必須采用等速采樣法，即采樣速度(煙氣進入采樣嘴的流速)應與采樣 點煙氣流速相等。當采樣速度大于采樣點煙氣流速時，由于氣體分子的慣性小，容易改變 方向，而煙塵慣性大，不容易改變方向，所以采樣嘴邊緣意外的部分氣流被抽入采樣嘴， 而其中的煙塵按原方向前進，不進入采樣嘴，從而導致測定結(jié)果偏低；當采樣速度小于采 樣點煙氣流速時，情況正好相反，測定結(jié)果偏高。十一、標準氣體配制一.靜態(tài)配氣法1 .注射器配氣法：配制少量標準氣2 .配氣瓶配氣法：(1

19、)常壓配氣：標準氣壓力與大氣壓相等（2）正壓配氣：配制略高大氣壓的標準氣3 .高壓鋼瓶配氣法：重量法，較高壓力標準氣配制優(yōu)點：設(shè)備簡單，操作容易；小量+大量缺點：（1）容器壁吸附、化學反應問題（2）配氣不準、濃度隨時間變化（3）不適合低濃 度標準氣體配制適用于：活潑性較差且用量不大的標準氣二.動態(tài)配氣法1 .連續(xù)稀釋法2 .負壓噴射法3 .滲透管法4 .氣體擴散法：控制擴散速度與稀釋氣流量配置不同濃度標準氣（三聚甲醛晶體制備甲醛 標準氣體）5 .電解法：電解草酸溶液制備二氧化碳標準氣體原理：已知濃度原料氣、稀釋氣、混合器、恒定比例混合、在線配制供給優(yōu)點：配制大量、低濃度標準氣、長時間供氣；調(diào)節(jié)

20、原料氣和稀釋氣的流量比獲所需濃度的標準氣；可配置多組分混合氣。缺點：設(shè)備復雜，不適合配制高濃度標準氣實驗室名詞解釋）準確度-準確度是一個特定分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測量值和重復測量值的平均值） 與假定的或公認的真值之間符合程度的量度。準確度用絕對誤差和相對誤差表示。評價準確度的方法有兩種：第一種是用某一方法分析標準物質(zhì)，據(jù)其結(jié)果確定準確度； 第二種時“加標回收”法，即在樣品中加入標準物質(zhì)，測定其加標回收率，以確定準確度， 多次回收試驗還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差，這是目前常用而方便的方法，其計算式為：加標回收率加標樣品測量值-樣品測量值加標量100%（二）精密度精密度是指用一特定的分析程序在

21、受控條件下重復分析均一樣品所得測量值的一致程 度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小，常用標準偏差表示。（三）靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位含量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應 量變化的程度，它可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質(zhì)的濃度或量之比來 描述，因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。（四）空白試驗（比較各次試驗中的參比和名稱）空白試驗又叫空白測量，是指用蒸儲水代替樣品的測量。空白試驗應與樣品測量同時進行，樣品分析時一起的響應值不僅是樣品中待測物質(zhì)的 分析響應值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)，環(huán)境及操作過程的玷污等的響應值， 這些因素是經(jīng)常變化的，為了

22、了解他們對樣品測量的綜合影響，在每次測量時，均做空白 試驗，空白試驗所得的響應值稱為空白試驗值。對空白試驗用水有一定的要求，即其中待測物質(zhì)濃度應低于方法的檢出限。（五）校準曲線校準曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或含量與相應的測量儀器的響應量或其他指示量 之間定量關(guān)系的曲線。校準曲線包括“工作曲線”（繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與 樣品的分析步驟完全相同）和“標準曲線”（繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品的 分析步驟相比有所省略，如省略樣品的預處理）。（六）檢出限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小含 量。所謂檢出是指定性檢測，即斷定樣品中存在有濃度高于空白的待測物質(zhì)。（七）測定限測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測量誤差能滿足預定要求的前提下， 用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或含量；測定上限是指在測定誤差能 滿足要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度和含量。最佳測定范圍又叫有效測定范圍，系指在測定誤差能滿足預訂要求的前提下，特定方 法的測定下限到測定上限之間的濃度范圍。方法使用范圍是指某一特定方法測定下限至測定上限之間的濃度范圍。顯然，最佳測 定范圍小于方法使用范圍。三、質(zhì)量控制圖的繪制和使用（一）會繪制（二）均質(zhì)質(zhì)量控制圖（x圖）的使用因為空白試驗值越小越好，所以空白試驗