1、第三章化學(xué)反響速率一、選擇題1. 反響 A2 + 2B T 2D的速率方程式為A丨一定是基元反響C不能確定是否基元反響u = k c(A 2) c2(B)，那么該反響B(tài)一定是非基元反響D反響為二級反響2.某化學(xué)反響進(jìn)行 20min，反響完成40%，進(jìn)行50min反響完成100%，那么該反響是。A丨零級反響C二級反響3.質(zhì)量作用定律適用于。B一級反響D三級反響A丨任意反響4.某反響的速率常數(shù)B丨復(fù)雜反響C基元反響kx 10-2 L mol-1 s-1，那么該反響級數(shù)為D吸熱反響 。A0 級5.反響 A (g) + 2B(g)B一級t2D(g)的速率方程為C二級D 三級u = k c(A) c2(

2、B)，假設(shè)使密閉的反響容器體積增大一倍，那么反響速率為原來的丨。A8 倍B6 倍6.反響A(g)+ B 2(g)tAB 2(g), bHm 0，欲增大正反響速率，以下操作無用的是()。A丨增加B2的分壓C升高溫度7. 升高溫度可以增大反響速率，其主要原因是 A活化分子百分?jǐn)?shù)增大C反響的摩爾吉布斯自由能減小8. 關(guān)于化學(xué)反響速率，以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是A反響的ArG：越小，反響速率越快(C)反響的Ea越小，反響速率越快B參加催化劑D減小AB2的分壓丨。B反響的活化能降低 D反響的速率常數(shù)減小。B反響的Ar H：越小，反響速率越快 (D)反響的ArS：越小，反響速率越快9.在恒溫下反響物濃度增大，反

3、響速率加快的原因是。A反響的速率常數(shù)增大C活化分子百分?jǐn)?shù)增大B反響的活化能增大D活化分子的數(shù)目增多10.有兩個(gè)相同類型的基元反響，均為A + B = D 2型。第一個(gè)反響的活化能Ea1大于第二個(gè)反響的活化能 Ea2，那么這兩個(gè)反響的速率常數(shù)k1與k2的關(guān)系為。(A) k1 >k2Bk1 =k2 Ck1<k2 D不能肯定11. 某一化學(xué)反響，隨著反響的進(jìn)行，將會發(fā)生的變化是速率方程為u = k c2丨。A丨反響的速率減小B速率常數(shù)變小C反響的Ea減小D丨以上表達(dá)都正確12. 某反響aA(g)+ bB(g) = dD(g) + eE(g)正反響的活化能為 Ea，逆反響的活化能為Ea ,

4、那么反響的熱效應(yīng)Q為 。AEaEaB Ea EaC Ea EaD無法確定13.某溫度下，反響A (g)+ B(g) = D(g),ArH： 0，達(dá)平衡時(shí)，升高溫度平衡逆向移動的原因是丨。Au正減小，u逆增大Bu正和u逆都增大Ck正減小，k逆增大(D) u正增大的程度小于u逆增大的程度二、填空題1. 某基元反響 A (g) + 2B (g) = 2D (g)的 kx 10-2 L2，mol-2 s-1，那么對 B 反響為級；反響總級數(shù)為 , 速率方程為 L 時(shí)，反響速 率為。2. 使用催化劑可加快反響速率，這是因?yàn)榇呋瘎┠軌蚋淖?,使活化能。3. 對反響2N2O5(g) = 4NO2(g) +

5、02(g)來說，升高溫度反響速率 ;增大N2O5濃度反響速率將 ，減小 NO?濃度反響速率 。4. 反響A (g) + B (g) = 2D (g)為基元反響，其質(zhì)量作用定律表達(dá)式為 ,在某溫度下，將反響容器的體積縮小到原來的一半時(shí)，反響速率為原來的倍。15. 反響 C (s) + H 2O (g) = CO (g) + H 2 (g) ArHm mol-，壓縮體系體積，正反響速率將，其速率常數(shù)將 ;假設(shè)在某溫度下到達(dá)平衡后，壓縮體系體積，平衡將向移動，平衡常數(shù)將 ;升高溫度，逆反響速率將 ，其速率常數(shù)將，平衡將向 移動，平衡常數(shù)將 。16. 反響 C (s)+ CO 2 (g) = 2CO

6、(g) , ArHm mol-，降低溫度，正反響速率將 ，平衡常數(shù)將。7. 質(zhì)量作用定律只適用于 ，其可根據(jù)反響式直接寫出；而那么不能，需通過實(shí)驗(yàn)來確定。8. 增加反響物濃度，反響速率加快的主要原因是 ，化學(xué)平衡移動的主要原因是;減小生成物濃度，正反響速率 ,化學(xué)平衡將向 移動。三、簡答題1. 化學(xué)反響的速率方程和反響級數(shù)能否根據(jù)反響方程式直接得出？為什么？2. 為什么催化劑影響化學(xué)反響速率，而不影響化學(xué)平衡？3. 為什么不能根據(jù)反響式直接寫出速率方程式，但可根據(jù)反響式直接寫出平衡常數(shù)表達(dá) 式？4. 反響級數(shù)與反響分子數(shù)有何不同？四、計(jì)算題1. 密閉容器中進(jìn)行的某基元反響A (g)+ 2B (

7、g) = 2C (g)，當(dāng)反響物的起始濃度分別為：ca =0.2 mol -L'1, Cb = 0.3 mol L1丄-1 w1,假設(shè)溫度不變增大反響物濃度，使Ca = 1.2 mol -L'1,cb = 0.6 mol - L'1，此時(shí)反響速率多大？為原來反響速率的多少倍？2. 某反響 A (g) tB (g) + D (g)，當(dāng) ca = 0.50 mol - L-1 時(shí)，反響速率 u = L-1 - s'1。假設(shè)該反 應(yīng)為：1零級反響；(2) 級反響；3二級反響。求Ca = 1.2 mol - L-1時(shí)上述反響的 反響速率分別是多少？3. N2O5分解的反

8、響，在400K時(shí)ks-1, 500K時(shí)kx 102s-1，求該反響的活化能。1 14. 某反響在650K時(shí)速率常數(shù)kx 10-6 L - mol-1 - s-，在670K時(shí)速率常數(shù)kx 10-6 L -mol-1 - s-。 求1該反響的活化能；2該反響在800K時(shí)的速率常數(shù)；3參加某催化劑后該反 應(yīng)的活化能為185kJ - mol-1, 800K時(shí)反響速率比無催化劑時(shí)增大多少倍？第四章物質(zhì)結(jié)構(gòu)一、選擇題1. 多電子原子中，以下各電子具有如下量子數(shù)，其中能量最高的電了應(yīng)是丨。1A 2， 1， 1，1 B 2，1,0，1221C 3， 1， 1，-D 3，2,-2,丄222.以下用來表示核外某電

9、子運(yùn)動狀態(tài)的各組量子數(shù)n, 1, m, ms中,合理的是A2，1，-1，丄B 3，1，2,丄22C 2，1，0，0D 1,2，0,123.氧原子一個(gè)2p電子可以被描述為以下六組量子數(shù)之一，試指出氧原子四個(gè)2p電子組合中正確的有。2, 1, 0,2,1,0,扌1r1、2, 1, 1 ,-2, 1, 1,1 2,1,-1 ,1 2, 1, -1 , 1222(A)(B)(C)(D)4.在以下所示的電子排布中，哪些是激發(fā)態(tài)的電子，哪些是不存在的狀態(tài)。A1s22s22p6(B) 1s22s23s1(C) 1s22s22p63s1(D) 1s22s22p52d13s15.屏蔽效應(yīng)起著。A對核電荷的增強(qiáng)作

10、用B對核電荷的抵消作用C正負(fù)離子間的吸引作用D正負(fù)離子間的電子云層的排斥作用6鉆穿效應(yīng)越大，那么A軌道能量越高C原子的能量越低。B軌道能量越低D丨原子的能量越高7估計(jì)一電子受屏蔽的總效應(yīng)，一般要考慮以下哪一種情況下電子的排斥作用A內(nèi)層電子對外層電子C所有存在的電子對某電子8.在電子云示意圖中，小黑點(diǎn)。A其疏密表示電子出現(xiàn)的概率密度的大小C表示電子在該處出現(xiàn)B外層電子對內(nèi)層電子D丨同層和內(nèi)層電子對某電子B其疏密表示電子出現(xiàn)的概率的大小D丨表示電子9. 氫原子的1s電子分別激發(fā)到4s和4p軌道所需的能量。A丨前者 > 后者 B丨前者 < 后者(C)兩者相等D丨無法判斷10. 某元素A，

11、電子最后填入 3d軌道，最高化合價(jià)為 4，元素B電子最后排入4p,最高化合價(jià)為5，可以肯定。AA 為 IVA Ge， B 為 VA As BA 為 IVA Sn, B 為 VA TeCA 為 IIB Zn， B 為 IIIB Sc DA 為 IVB Ti， B 為 VA As11.有關(guān)基態(tài)氫原子的玻爾半徑為52.9pm的說法正確的選項(xiàng)是。1s的值最大12. He+ 離子中 3s、3p、A3s<3p<3d<4sC3s=3p=3d=4s13價(jià)電子構(gòu)型為A193d和4s軌道能量關(guān)系為B3s<3p<4s<3dD 3s=3p=3d<4s4d105s1的元素，其原

12、子序數(shù)為丨。B29 C37D4710個(gè)電子，其電子構(gòu)型為丨。(B) Ne3s 23p63d104s2(D) Ne3s 23p64s2。14. 某原子在第三電子層有ANe3s23p33d54s2(C) Ne3s 23p63d24s215. 以下化合物熔點(diǎn)上下順序?yàn)锳SiCl4>KCI>SiBr 4>KBr(C) SiBr 4>SiCl 4>KBr>KCl16. 以下化合物熔點(diǎn)上下順序?yàn)锳SiO2>HCI>HF(C) SiO 2>HF>HCl17. 乙醇的沸點(diǎn)78C丨比乙醚的沸點(diǎn) A丨由于相對分子質(zhì)量不同 C由于乙醇分子間存在氫鍵18.

13、在以下化合物中(B) KCl>KBr>SiBr 4>SiCl 4(D) KCl>KBr>SiCl 4>SiBr4(B) HCl>HF>SiO 2(D) HF>SiO 2>HCl35 C高得多，主要原因是。AH2O(B) NH 319. 以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A| |2表示電子的概率密度C| |2值小于相應(yīng)的| |值20. 以下分子的中心原子采用sp3AAlCl 3(B) CH 2F2B丨由于分子極性不同D由于乙醇分子間取向力強(qiáng)不具有孤對電子。(C) NH 4+(D) H 2S丨。B| |2在空間分布的形象化圖像稱為電子云 D| |2表

14、示電子的概率雜化，分子構(gòu)型為正四面體的是。(C) SiH4(D) PF 3二、填空題1. 電子等微觀粒子的性質(zhì)和運(yùn)動特點(diǎn)與宏觀物體的重要區(qū)別有：1，其實(shí)驗(yàn)佐證是。2，其實(shí)驗(yàn)佐證是。2. 確定一個(gè)波函數(shù)的量子數(shù)為 ，確定氮原子中各軌道能量的量子數(shù)為，其2p軌道的能量 于硫原子中2p軌道能量。3. H20、H2S和H2Se三物質(zhì)中，分子間取向力按 順序遞增，色散力按順序遞增，沸點(diǎn)按 順序遞增。4. 某元素激發(fā)態(tài)的電子組態(tài)為 Ar3d 54s24p1，它位于元素周期表周期族。5. 某元素基態(tài)原子，有量子數(shù)n = 4、I = 0、m = 0的一個(gè)電子，有 n =3、l =2的10個(gè)電子，該原子的價(jià)層電

15、子構(gòu)型為 ，位于周期表第周期族。6. 某元素的原子序數(shù)為 33, 1此元素原子的電子總數(shù)，有未成對的電子個(gè),外層電子構(gòu)型 ; 2它有個(gè)電子層 個(gè)能級；3它屬于第周期族區(qū) 金屬。7. He+離子中，3s、3p、3d軌道同，處于個(gè)能級，氯原子中 3s、3p、3d軌道能量同，處于 個(gè)能級，氯原子和溴原子中3s軌道能量 。8. 原子軌道近似能級圖中，4s<3d是由于 之故。9. 以下原子軌道：氫原子的 3s、3p和鈉原子的3s、3p,其能量咼低順序?yàn)?最大，這是因?yàn)榫嗪烁鼤r(shí)，雖然 較大，但球殼體積卻較小，因而 較小，距核更遠(yuǎn)時(shí)，雖然球殼體積較大， 但因很小，因而也較小之故。三、簡答題1. 19

16、號元素K和29號元素Cu的最外層都只有1個(gè)4s電子，但二者的化學(xué)活性相差很大， 試從有效核電荷和電離能說明之。2. 有A、B、C、D、E、F元素，試按以下條件推斷各元素在周期表中的位置、元素符號， 給出各元素的價(jià)電子構(gòu)型。1A、B、C為同一周期活潑金屬元素，原子半徑滿足A>B>C，C有3個(gè)電子層；2D、E為非金屬元素，與氫結(jié)合生成HD和HE。室溫下D的單質(zhì)為液體，E的單質(zhì)為固體；3F為金屬元素，它有 4個(gè)電子層并有6個(gè)單電子。3. 以下說法是否正確？舉例說明并解釋原因。1非極性分子中只有非極性共價(jià)鍵；2極性分子中的化學(xué)健都有極性；3全由共價(jià)鍵結(jié)合形成的化合物只能形成分子晶體；4.

17、為什么原子的最外層、次外層和外數(shù)第三層依次最多只能有8、18和32個(gè)電子？5. 試根據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論預(yù)測：1原子核外出現(xiàn)第一個(gè) g(l = 4)電子的元素的原子序數(shù)是多少？2第七周期為未滿周期，假設(shè)填滿后應(yīng)有多少種元素？第八周期有多少種元素？第三章習(xí)題解答一、選擇題I. C 2. AII. A 12. A3. C13. D4. C 5. C 6. D 7. A8. C 9. D 10. C二、填空題1. 2, 3, u = k c(A) c2(B), 7.04x 10-7 mol L-1 s-12. 反響歷程，降低3. 增大，增大，不變4. u = k c(A) c(B) , 45. 增大，不變

18、，左，不變，增大，增大，右，增大6. 降低，減小7. 基元反響，速率方程，復(fù)雜反響8. 活化分子數(shù)增加，Q<k ®，不變，右三、簡答題1. 答：不能。因?yàn)橹挥谢错懙乃俾史匠毯头错懠墧?shù)可根據(jù)反響方程式直接得出，而復(fù) 雜反響的反響速率取決于定速步聚，它要根據(jù)反響機(jī)理或?qū)嶒?yàn)來確定。2. 答：因?yàn)榇呋瘎┠芨淖兎错懲緩剑档头错懟罨?，所以反響速率加快，但不影響反?的終、始態(tài)，體系的 ArGe不變，K ®也不變，因而不能影響化學(xué)平衡。3. 答：化學(xué)反響速率與化學(xué)平衡是兩類不同性質(zhì)的概念。前者屬化學(xué)動力學(xué)范疇，后者屬 于化學(xué)熱力學(xué)范疇。 因此，處理它們的方法有所不同。動力學(xué)

19、一定要考慮變化途徑?；瘜W(xué)反應(yīng)式只說明始、終態(tài)，沒有指明始態(tài)通過什么途徑變成終態(tài)，所以從反響式不能給出速率方程式是很明顯的。 但基元反響例外，因基元反響的反響式既說明了始、終態(tài)又說明了反響的途徑反響物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子，所以從反響式可直接寫出速率方程。化學(xué)平衡的K®直接與熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù) G相聯(lián)系A(chǔ)rGeRTlnK ®，因此K ®只與系統(tǒng)的始、終態(tài)有關(guān)，而與用什么途徑到達(dá)平衡無關(guān)，所以K ®的表達(dá)式可直接由反響式給出。4. 答：反響級數(shù)應(yīng)用于宏觀化學(xué)反響，它說明了反響速率與反響物濃度幾次方成正比的關(guān) 系。反響級數(shù)不僅適用于基元反響也適于非基

20、元反響。只要實(shí)驗(yàn)確定某反響速率可寫成u = k cm(A) cn(B)的形式，m + n的值就是該反響的級數(shù)。它的取值可為正整數(shù)、分?jǐn)?shù)和零。反響分子數(shù)是為了描述基元反響的微觀化學(xué)變化而提出來的概念。它是指基元反響中相碰撞的反響物微粒數(shù)目。 根據(jù)引起反響所需微粒數(shù)目不同，可將基元反響分為單分子、 雙分子和三分子反響。它的取值只能為正整數(shù)。四、計(jì)算題1.解：因?yàn)槭腔错?，所以u = k c(A) c2 (B)當(dāng) ca=0.2 mol L-1、cb=0.3 mol L-1 時(shí)，u = 0.72 mol L-1 s-12cA cB0.720.2 0.322 2 140L mol s當(dāng) Ca=1.2

21、mol L-1、Cb=0.6 mol L-1 時(shí)，u' = k c(A) c2 (B) = 40 xx (0.6)2 = 17.28 mol L-1 s-12.3.4.空240.72解：因?yàn)?ca=0.50 mol L-1, u = 0.014 mol L-1 s-1，所以對零級反響 u = k,所以當(dāng) c=1.20 mol L-1 時(shí)，u = k = 0.014 mol L-1 s-1(1)(2)解:Ea解:一級反響u = kc,k 0.028s1c 0.50c=1.20 mol 二級反響L-1 時(shí),u = kc =-1x 1.2 mol L-1 = 0.0336 mol L-1 s

22、-1=kc2,竺竺 0.056Lmo (0.50)c=1.20 mol L-1 時(shí),u = kc2 = x2 = L-1 s-1Eak12.3031由穿得2.303R T2T18.314103 500 400lg6.66 10500 4001.4102.5kJ mol 1lg k2lgQ匹口得2.303REa 2.303 8.314 10 36s 226.8kJ mol2T1=650K k1670 6507.0 10lg670 6502.0 10-6 1 1x 10 L mol-1 s-1T2 = 800K226.8 103800 650()3.4172.303 8.314 800 650Ea

23、 T2 T( 丄)=2.303R T2T1-311k2= x 10 L mol-1 s-1k1E a(3)由 k A e RT 得 k2/ k1E a?A e市EEA e甫RTk2E a-,E a2lg k?2.303 RT(226.8185) 103k12.303 8.314 8002.729所以k2 / k1第四章習(xí)題解答、選擇題1. D 2. A3. A4. B/D5. B6. B7. D8. A9. C10. D11. D 12. D 13. D 14. C15. B16. C17. C18. C 19. D20. C二、填空題1.能量的量子化，氫原子光譜；波粒二象性，電子衍射，陰極射

24、線2. n, l, m; n, l ;大3. H2Se, H2S, H2O; H2O, H2S, H2Se; H2S, H2Se, H2O4. 四，VHI5. 3d104s1,四，IB6. 133, 3, 4s24p答：1不正確。分子是否有極性由化學(xué)鍵的極性和分子的空間構(gòu)型共同決定的。假設(shè)化學(xué)鍵有極性，但分子空間構(gòu)型對稱，分子的正負(fù)重心重合，分子仍無極性，如CCI4、BCI3等。2不正確。極性分子中可能含有非極性共價(jià)鍵，女口H2O2是極性分子，但分子中的過氧鍵一O- O的兩個(gè)氧原子間形成的是非極性共價(jià)鍵。3不正確。金剛石和石英是典型的原子晶體，原子間靠共價(jià)鍵結(jié)合。在金剛石晶 體中不存在 分子的概念，整個(gè)晶體為一個(gè)巨型分子，因此，金剛石不是分子晶體。石英的 化學(xué)式為SiO2,但其中Si采用sp3雜化，Si與O間無限連接下去，也形成原子晶體。 答：設(shè)某元素原子填充電子的最高能級組為；24, 8; 3四，VA, p，非7. 相，同一，不，3，不同8. 穿鉆效應(yīng)不同9. H3s = H3p > Na3p > Na3s10. 概率，概