1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上3 生物堿的堿性與哪些有關(guān)(1)氮原子的雜化類型:隨雜化度升高而增強(qiáng)；誘導(dǎo)效應(yīng)：氮原子所連接的基團(tuán)如為供電基團(tuán)則堿性增強(qiáng)，如為吸電基團(tuán)則堿性減弱；誘導(dǎo)一場效應(yīng)：使生物堿的堿性降低；共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤對電子成P-兀共軛體系時(shí)，通常情況下，其堿性較弱；空間效應(yīng)：若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子，其堿性減弱；反之，則堿性增強(qiáng)；分子內(nèi)氫鍵形成：若生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團(tuán)，堿性增強(qiáng)。 4生物堿類化合物的鑒別方法 沉淀反應(yīng)：大多數(shù)生物堿能和某些酸類、重金屬鹽類以及一些較大分子量的復(fù)鹽反應(yīng)，生成單鹽、復(fù)鹽或絡(luò)鹽沉淀。如與碘化鉍鉀試劑的反

2、應(yīng)；顯色反應(yīng)：用于生物堿的冠色試劑很多，它們往往因生物堿的結(jié)構(gòu)不同而顯示不同的顏色，Mandelin試劑(1釩酸銨的濃硫酸溶液)；成鹽反應(yīng)：絕大多數(shù)生物堿可與酸形成鹽類，但不同類型的生物堿與酸成鹽的形式不同，主要有：季銨生物堿的成鹽反應(yīng)、含氮雜縮醛生物堿的成鹽反應(yīng)、具有烯胺結(jié)構(gòu)生物堿的成鹽反應(yīng)、涉及氮原子跨環(huán)效應(yīng)生物堿的成鹽反應(yīng)。 5生物堿類化合物的提取 一般從天然藥物巾提取總生物堿通常采用溶劑法、離子交換法、沉淀法等提取分離方法。對于脂溶性生物堿可采取酸水提取法、醇類溶劑提取法、親脂性有機(jī)溶劑提取法；對于水溶性生物堿可采取沉淀法、溶劑萃取法。 6生物堿類化合物的分離 對于生物堿的分離通常分為

3、系統(tǒng)分離與特定分離。一般的方法是先對總堿進(jìn)行初步分離，將性質(zhì)相近的生物堿分成幾個(gè)類別或部位。然后再按各成分的堿度、極性或功能團(tuán)的差異分離生物堿單體?？偵飰A的初步分離：根據(jù)總生物堿中各成分理化性質(zhì)的差異，可將其初步分離為強(qiáng)堿性的季銨堿、中等強(qiáng)度堿性的叔胺堿及其酚性堿、弱堿性生物堿及其酚性堿等幾個(gè)部分；生物堿單體的分離：利用生物堿堿性的差異、利用生物堿極性的差異或生物堿鹽的溶解度差異、利用生物堿特殊官能團(tuán)、利用色譜法進(jìn)行分離。 7生物堿類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定 色譜法：色譜法在生物堿鑒別中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在天然藥物及天然藥物制劑中有無生物堿存在的檢識、指導(dǎo)生物堿的分離、檢查生物堿的純度及對已知生物堿的鑒

4、定等多個(gè)方面，主要有：薄層色譜法、紙色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法；譜學(xué)法：目前，在生物堿結(jié)構(gòu)鑒定工作中，最常用的分析方法有紫外光譜(U V)、紅外光譜(IR)、質(zhì)譜(M S)和核磁共振 (N M R)。 【習(xí)題】 一、名詞解釋 1生物堿 2兩性生物堿 3生物堿沉淀反應(yīng) 4誘導(dǎo)效應(yīng) 5共軛效府 6空間效應(yīng) 7誘導(dǎo)一場效應(yīng) 8氫鍵效應(yīng) 二、填空題 1小檗堿呈黃色，而四氫小檗堿則無色，其原因在于 。 2弱堿性生物堿在植物體內(nèi)是以 狀態(tài)存在。 3在生物堿的色譜檢識中常用的顯色劑是 ，它與生物堿斑點(diǎn)作用常顯 色。 4Mayers試劑的主要成分為 ；Dragendorffs試劑的主要成分為 。 5總

5、生物堿的提取方法大致有以下三類： 、 、 。 6麻黃堿和偽麻黃堿的分離可利用它們的鹽在水中的溶解度不同， 在水中溶解度比較小，能先行結(jié)晶檢出， 則留在母液中。 7生物堿沉淀反應(yīng)可應(yīng)用于： 、 、 等。 8用硅膠吸附劑進(jìn)行生物堿的薄層色譜時(shí)，為克服硅膠的酸性，得到集中的斑點(diǎn)，有兩種方法： 、 。 9用pH梯度萃取法分離生物堿，是將總生物堿溶于有機(jī)溶劑中，用不同pH的緩沖液進(jìn)行萃取，緩沖液pH值由 到 ，所得生物堿的堿度則由 到 。 三、判 斷 題 1所有生物堿都有不同程度的堿性。 2含氮原子的雜環(huán)化合物都是生物堿。 3一般生物堿的旋光性都是左旋的。 4生物堿鹽都易溶于水中。 5在所有生物堿中，季

6、銨堿的堿性最強(qiáng)。 6生物堿與碘化鉍鉀多生成紅棕色沉淀。 四、選擇題 (一)A型題(單項(xiàng)選擇題) 1下列有關(guān)生物堿的論述，正確的是 A含有氮原子 B顯堿性 C自然界的所有含氮成分 D無色 E在植物體內(nèi)以鹽的狀態(tài)存在 2生物堿不具有的特點(diǎn)是 A分子中含氮原子 B氮原子多在環(huán)內(nèi) C具有堿性 D分子中多有苯 E顯著而特殊的生物活性3小檗堿的結(jié)構(gòu)類型是 A喹啉類 B異喹啉類 C哌啶類 D有機(jī)胺類 E吲哚類4水溶性生物堿從化學(xué)結(jié)構(gòu)上多屬于 A伯胺堿 B仲胺堿 C叔胺堿 D季銨堿 E酰胺堿 5氧化苦參堿在水中溶解度大于苦參堿的原因是 A屬季銨堿 B具有半極性N0配位鍵 C相對分子質(zhì)量大 D堿性強(qiáng) E酸性強(qiáng)6

7、表示生物堿堿性的方法是 APkb， BKb CpH DpKa， EKa7pKa的含義是 A生物堿的溶解度 B生物堿的解離度 C生物堿共軛酸的溶解度 D生物堿共軛酸的解離度 E生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)8下列生物堿堿性最強(qiáng)的是 A伯胺生物堿 B叔胺生物堿 C仲胺生物堿 D季銨生物堿 E酰胺生物堿9堿性最弱的生物堿是 A季銨生物堿 B叔胺生物堿 C仲胺生物堿 D伯胺生物堿 E酰胺生物堿10下述生物堿堿性敘述項(xiàng)不正確的是 A酰胺生物堿幾乎不顯堿性 B脂肪胺為中等堿性 C季銨生物堿為強(qiáng)堿性 D吡啶為弱堿性 E苯胺類為中強(qiáng)堿性11下列生物堿堿性大小排序正確的是 a酰胺生物堿 b季銨生物堿 c伯、仲、叔

8、胺類生物堿 Aa>b>c Bc>b>a Cc>a>b Db>c>a Eb>a>c12決定生物堿堿性最主要的因素是 A氮原子的雜化方式 B誘導(dǎo)效應(yīng) C共軛效應(yīng) D分子內(nèi)氫鍵 E空間效應(yīng)13L-麻黃堿和D麻黃堿的堿性差異是因?yàn)?A誘導(dǎo)效應(yīng) B共軛效應(yīng) C分子內(nèi)氫鍵效應(yīng) D共軛酸分子內(nèi)氫鍵效施立體效應(yīng) 14用酸水提取生物堿時(shí)，一般采用 A滲漉法 B回流法 C煎煮法 D連續(xù)回流法 E沉淀法15從藥材中提取季銨型生物堿時(shí)，一般采用的方法是 A堿溶酸沉法 B醇-酸水-堿化-氯仿提取法 CpH梯度萃取法 D酸水一氯仿提取法 。 E醇-酸水-堿化-雷

9、氏銨鹽沉淀法16在酸水溶液中可直接被氯仿提取出來的生物堿是 A強(qiáng)堿 B中強(qiáng)堿 C弱堿 D酚性堿 E季銨堿l7堿性不同的生物堿混合物的分離可選用 A簡單萃取法 B酸提取堿沉淀法 CpH梯度萃取法 D有機(jī)溶劑回流法 E分餾法18吸附色譜法分離生物堿常用的吸附劑是 A聚酰胺 B氧化鋁 C硅膠 D活性炭 E硅藻土19在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)pH由低到高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到 A強(qiáng)堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季銨堿 D中等堿性生物堿 E水溶性生物堿20將生物堿總堿溶于氯仿中，用不同pH(由高到低)緩沖液依次萃取，最后萃取出的生物堿是 A強(qiáng)堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季銨堿 D中等堿性

10、生物堿 E水溶性生物堿21生物堿進(jìn)行薄層色譜時(shí)，一般使用的顯色劑是 A碘化汞鉀試劑 B苦味酸試劑 C硅鎢酸試劑 D雷氏銨鹽試劑 E改良碘化鉍鉀試劑22用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時(shí)，化合物的尺，值大小取決于 A極性大小 B堿性大小 C酸性大小 D分子大小 E揮發(fā)性大小(二)X型題(多項(xiàng)選擇題) 1根據(jù)結(jié)構(gòu)母核分類，生物堿主要分為 A異喹啉類 B哌啶類 C莨菪烷類 D吲哚類 E有機(jī)胺類2常溫下為液態(tài)生物堿的是 A煙堿 B咖啡因 C麻黃堿 D檳榔堿 E苦參堿3下列有關(guān)生物堿旋光性的敘述，正確的是 A生物堿旋光性受溶劑影響 B生物堿旋光性影響其生理活性 C生物堿旋光性受pH影響 D麻黃堿在氯仿巾呈左

11、旋光性 E麻黃堿在水中呈右旋光性4酚性叔胺堿可溶于 A苯 B氫氧化鈉 C水 D鹽酸 E乙醇 5親水性生物堿常指 A兩性生物堿 B游離生物堿 C季錢生物堿 D仲胺生物堿 E具有NO配位鍵的生物堿6使生物堿堿性減弱的因素是 A吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) B供電子誘導(dǎo)效應(yīng) C吸電子共軛效應(yīng) D供電子共軛效應(yīng) E立體效應(yīng)7使生物堿堿性增強(qiáng)的因素是 A吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) B供電子誘導(dǎo)效應(yīng) C吸電子共軛效應(yīng) D供電子共軛效應(yīng) E其共軛酸易形成分子內(nèi)氫鍵8使生物堿堿性減弱的吸電子基團(tuán)是 A烷基 B羰基 C醚基 D酯基 E苯基9生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是 A氮原子的p電子成分比例越大，堿性越強(qiáng) B氮原子附近有吸

12、電子基團(tuán)，堿性增強(qiáng) C氮原子處于酰胺狀態(tài)，堿性極弱 D生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，堿性增強(qiáng) E氮原子附近取代基不利于其共軛酸質(zhì)子形成氫鍵締合，堿性增強(qiáng)1O用酸水提取植物中的生物堿可采用的方法是 A煎煮法 B滲漉法 C回流法 D浸漬法 E連續(xù)回流法五、指出化合物結(jié)構(gòu)類型 六、比較題1比較下列生物堿中各N原子的堿度強(qiáng)弱，并簡述理由。2比較下列各組化合物的堿性大小，并簡述理由。(1)（2）（3）（4）（5）3比較下列各組化合物Rf值大小，并簡要說明理由。(1)PC：甲酰胺為固定相，甲酰胺飽和乙酸乙酯為展開劑。(2)TLC：在石蠟溶液中浸過的硅膠板，展開劑為石蠟飽和丙酮。(3)緩沖PC：展開

13、劑為氯仿-甲醇(1:1)。(4)硅膠GTLC：展開劑為氯仿甲醇一氨水(7:1:O.5)，比較苦參堿(A)與氧化苦參堿(B)；漢防己甲素(A)與漢防己乙素(B)；莨菪堿(A)與東莨菪堿(B)。七、用化學(xué)方法區(qū)分下列各組化合物123 八、簡 答 題 1某中草藥含有下列三種生物堿，若按下面提取工藝，這些生物堿分別存在哪些部位?簡要說明其理由。 2某植物中，有下列幾個(gè)生物堿，按下表分離時(shí)，應(yīng)在哪個(gè)部位獲得?將生物堿代號填人空格。九、問 答 題 1比較四氫異喹啉與異喹啉的堿性強(qiáng)弱，說明N的雜化方式對生物堿堿性的影響。 2比較麻黃堿和去甲麻黃堿及苯異丙胺三者的堿性強(qiáng)弱，說明誘導(dǎo)效應(yīng)對生物堿堿性的影響。 3

14、多數(shù)生物堿為何有堿性?其堿性強(qiáng)弱與哪些因素有關(guān)? 4生物堿沉淀反應(yīng)在天然藥物化學(xué)成分研究中有何作用?若用生物堿沉淀試劑檢識提取液為陽性反應(yīng)，能否說明一定含有生物堿? 5雷氏銨鹽沉淀法的主要操作步驟有哪些?用方程式表示。6試述生物堿pH梯度萃取法的原理，怎樣運(yùn)用梯度萃取法分離不同堿性的生物堿? 【習(xí)題答案】 一、名詞解釋 (略) 二、填空題 1結(jié)構(gòu)中有較長的共軛體系 2游離 3碘化鉍鉀，橘紅 4碘化汞鉀，碘化鉍鉀 5溶劑法，離子交換樹脂法，沉淀法 6草酸鹽，草酸麻黃堿，草酸偽麻黃堿 7預(yù)試中藥中是否存在生物堿，在提取分離過程中可作為追蹤生物堿的指標(biāo)，分離純化生物堿 8用堿液或緩沖液替代水來制硅膠

15、板，用堿性溶劑作為展開劑 9高，低，強(qiáng)，弱 三、判 斷 題 12x 3× 4x 5x 6V 四、選擇題 (一)A型題(單項(xiàng)選擇題) 1A 2D 3B 4D 5B 6D 7D 8D 9E 10E 11 D l2A 13D 14A 1 5E 16C 17C 1 8B 19B 20 B 21E 22 A (二)X型題(多項(xiàng)選擇題) 1ABCDE 2AD 3ABCDE 4ABDE 5CE 6ACE 7BDE 8BCDE 9ACD 10BC 五、指出化合物結(jié)構(gòu)類型 1有機(jī)胺類2吲哚里西啶類3喹啉類4原小檗堿型5喹諾里西啶類 6吡啶類7莨菪烷類 8雙芐基異喹啉類 9吲哚類 1 O甾類生物堿 11嗎啡烷類 六、比較題 1 (1)N1<N2 (2)N1<N2 (3)N1<N2 (4)N1<N22(1)A<B (2)A&g