1、第五章第五章 X射線物相分析射線物相分析【教學(xué)內(nèi)容】1物相定性分析的原理與方法。2點(diǎn)陣常數(shù)測(cè)量中誤差的來(lái)源?！局攸c(diǎn)掌握內(nèi)容】1X射線衍射定性分析的原理與思路。2粉末衍射卡片的組成。3PDF卡片的索引與應(yīng)用。4單相樣品X射線衍射定性分析的方法?！玖私鈨?nèi)容】1多相樣品的X射線衍射定性分析。2X射線衍射的定量分析，包括定量分析的原理與方法。3點(diǎn)陣常數(shù)的精確測(cè)定，內(nèi)容包括誤差的來(lái)源和誤差校正方法。4非晶態(tài)物質(zhì)及其晶化過程的X射線衍射分析?！窘虒W(xué)難點(diǎn)】多相樣品的物相分析和物相定量分析。 一、一、X射線物相分析的基本原理與思路射線物相分析的基本原理與思路 在對(duì)材料的分析中我們大家可能比較熟在對(duì)材料的分析中

2、我們大家可能比較熟悉對(duì)它化學(xué)成分的分析，如某一材料為悉對(duì)它化學(xué)成分的分析，如某一材料為Fe96.5%,C 0.4%,Ni1.8%或或 SiO2 61%, Al2O3 21%,CaO 10% ,FeO 4%等。這是材料成分的等。這是材料成分的化學(xué)分析?；瘜W(xué)分析。 但對(duì)材料而言，這是不夠的。還要知道它由但對(duì)材料而言，這是不夠的。還要知道它由哪些相組成哪些相組成! 一個(gè)物相是由一個(gè)物相是由化學(xué)成分化學(xué)成分和和晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)兩部分所兩部分所決定的。決定的。X射線的分析正是基于材料的晶體結(jié)射線的分析正是基于材料的晶體結(jié)構(gòu)來(lái)測(cè)定物相的。構(gòu)來(lái)測(cè)定物相的。X射線物相分析的基本原理是什么呢？射線物相分析的基本

3、原理是什么呢？ 每一種結(jié)晶物質(zhì)都有自己獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)，即每一種結(jié)晶物質(zhì)都有自己獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)，即特定點(diǎn)陣類型、晶胞大小、原子的數(shù)目和原子在晶特定點(diǎn)陣類型、晶胞大小、原子的數(shù)目和原子在晶胞中的排列等。因此，從布拉格公式和強(qiáng)度公式知胞中的排列等。因此，從布拉格公式和強(qiáng)度公式知道，當(dāng)?shù)?，?dāng)X射線通過晶體時(shí)，每一種結(jié)晶物質(zhì)都有自射線通過晶體時(shí)，每一種結(jié)晶物質(zhì)都有自己獨(dú)特的衍射花樣，它們的特征可以用各個(gè)反射晶己獨(dú)特的衍射花樣，它們的特征可以用各個(gè)反射晶面的晶面間距值面的晶面間距值d和反射線的強(qiáng)度來(lái)表征。和反射線的強(qiáng)度來(lái)表征。 其中晶面網(wǎng)間距值其中晶面網(wǎng)間距值d與晶胞的形狀和大小有關(guān)，與晶胞的形狀和大小有

4、關(guān)，相對(duì)強(qiáng)度相對(duì)強(qiáng)度I則與質(zhì)點(diǎn)的種類及其在晶胞中的位置有關(guān)。則與質(zhì)點(diǎn)的種類及其在晶胞中的位置有關(guān)。 衍射花樣有兩個(gè)用途：衍射花樣有兩個(gè)用途：一是可以用來(lái)測(cè)定晶體的結(jié)構(gòu)，這是比較復(fù)一是可以用來(lái)測(cè)定晶體的結(jié)構(gòu)，這是比較復(fù)雜的；雜的；二是用來(lái)測(cè)定物相。二是用來(lái)測(cè)定物相。 所以，任何一種結(jié)晶物質(zhì)的衍射數(shù)據(jù)所以，任何一種結(jié)晶物質(zhì)的衍射數(shù)據(jù)d和和I是其晶體結(jié)構(gòu)的必然反映，因而可以根據(jù)它是其晶體結(jié)構(gòu)的必然反映，因而可以根據(jù)它們來(lái)鑒別結(jié)晶物質(zhì)的物相，們來(lái)鑒別結(jié)晶物質(zhì)的物相， 分析的思路分析的思路將樣品的衍射花樣與已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的衍射花將樣品的衍射花樣與已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的衍射花樣進(jìn)行比較從中找出與其相同者即可。樣進(jìn)行

5、比較從中找出與其相同者即可。X射線物相分析方法有：射線物相分析方法有：定性分析定性分析只確定樣品的物相是什么？只確定樣品的物相是什么？ 包括單相定性分析和多相定性分析包括單相定性分析和多相定性分析定量分析定量分析不僅確定物相的種類還要分析不僅確定物相的種類還要分析物相的含量。物相的含量。二、單相定性分析二、單相定性分析 利用利用X射線進(jìn)行物相定性分析的一般步射線進(jìn)行物相定性分析的一般步驟為驟為: 用某一種實(shí)驗(yàn)方法獲得待測(cè)試樣的衍射用某一種實(shí)驗(yàn)方法獲得待測(cè)試樣的衍射花樣；花樣； 計(jì)算并列出衍射花樣中各衍射線的計(jì)算并列出衍射花樣中各衍射線的d值值和相應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度和相應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度I值；值； 參考對(duì)比

6、已知的資料鑒定出試樣的物相參考對(duì)比已知的資料鑒定出試樣的物相。1、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的粉末衍射卡片、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的粉末衍射卡片標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的X射線衍射數(shù)據(jù)是射線衍射數(shù)據(jù)是X射線物相射線物相鑒定的基礎(chǔ)。為此，人們將世界上的成千上鑒定的基礎(chǔ)。為此，人們將世界上的成千上萬(wàn)種結(jié)晶物質(zhì)進(jìn)行衍射或照相，將它們的衍萬(wàn)種結(jié)晶物質(zhì)進(jìn)行衍射或照相，將它們的衍射花樣收集起來(lái)。由于底片和衍射圖都難以射花樣收集起來(lái)。由于底片和衍射圖都難以保存，并且由于各人的實(shí)驗(yàn)的條件不同（如保存，并且由于各人的實(shí)驗(yàn)的條件不同（如所使用的所使用的X射線波長(zhǎng)不同），衍射花樣的形射線波長(zhǎng)不同），衍射花樣的形態(tài)也有所不同，難以進(jìn)行比較。因此，通常態(tài)也

7、有所不同，難以進(jìn)行比較。因此，通常國(guó)際上統(tǒng)一將這些衍射花樣經(jīng)過計(jì)算，換算國(guó)際上統(tǒng)一將這些衍射花樣經(jīng)過計(jì)算，換算成衍射線的面網(wǎng)間距成衍射線的面網(wǎng)間距d值和強(qiáng)度值和強(qiáng)度I，制成卡片，制成卡片進(jìn)行保存。進(jìn)行保存。卡片最早是由J. D. Hanawalt 于1936年發(fā)創(chuàng)立的，1964年由美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)（Amerian Society for Testing Materials）接管，所以過去稱為ASTM卡片或PDF卡片（Powder Diffraction File）。目前這套卡片由“國(guó)際粉末衍射標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合會(huì)” （Joint Committee on Powder Diffraction Stand

8、ards）與美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)（ASTM）、美國(guó)結(jié)晶學(xué)協(xié)會(huì)（ACA）、英國(guó)物理研究所（IP）、美國(guó)全國(guó)腐蝕工程師協(xié)會(huì)（NACE）等十個(gè)專業(yè)協(xié)會(huì)聯(lián)合編纂。稱JCPDS卡片。是目前上最為完備的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)。至1985年出版了46000張卡片，并且在不斷補(bǔ)充?，F(xiàn)在已可以通現(xiàn)在已可以通過光盤進(jìn)行檢索。過光盤進(jìn)行檢索。 此外一些專門的部門或組織也出版一些用此外一些專門的部門或組織也出版一些用于特定領(lǐng)域的于特定領(lǐng)域的X射線粉末衍射數(shù)據(jù)集。如中國(guó)射線粉末衍射數(shù)據(jù)集。如中國(guó)科學(xué)院貴陽(yáng)地球化學(xué)所編的科學(xué)院貴陽(yáng)地球化學(xué)所編的礦物礦物X射線粉晶射線粉晶鑒定手冊(cè)鑒定手冊(cè)JCPDS卡片的格式卡片的格式(1)1a,1

9、b,1c三三數(shù) 據(jù) 為 三 條數(shù) 據(jù) 為 三 條最 強(qiáng) 衍 射 線最 強(qiáng) 衍 射 線對(duì) 應(yīng) 的 面 間對(duì) 應(yīng) 的 面 間距距,1d為最大為最大面間距；面間距；(2)2a,2b,2c,2d為 上 述 各 衍為 上 述 各 衍射 線 的 相 對(duì)射 線 的 相 對(duì)強(qiáng) 度 ， 其 中強(qiáng) 度 ， 其 中最 強(qiáng) 線 的 強(qiáng)最 強(qiáng) 線 的 強(qiáng)度為度為100；(3)輻射光源輻射光源波長(zhǎng)波長(zhǎng)濾波片濾波片相機(jī)直徑相機(jī)直徑所用儀器可測(cè)最所用儀器可測(cè)最大面間距大面間距測(cè)量相對(duì)強(qiáng)度的測(cè)量相對(duì)強(qiáng)度的方法方法（衍射儀法、強(qiáng)（衍射儀法、強(qiáng)度標(biāo)法、目估法度標(biāo)法、目估法等）；等）；I/Icor最強(qiáng)衍射峰最強(qiáng)衍射峰的強(qiáng)度與剛玉最的

10、強(qiáng)度與剛玉最強(qiáng)峰的比強(qiáng)度強(qiáng)峰的比強(qiáng)度。數(shù)據(jù)來(lái)源數(shù)據(jù)來(lái)源(4)晶系晶系空間群空間群晶胞邊長(zhǎng)晶胞邊長(zhǎng)軸率軸率A=a0/b0 C=c0/b0軸角軸角單位晶胞內(nèi)單位晶胞內(nèi)“分分子子”數(shù)數(shù)數(shù)據(jù)來(lái)源數(shù)據(jù)來(lái)源(5)光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)折射率折射率光學(xué)正負(fù)性光學(xué)正負(fù)性光軸角光軸角密度密度熔點(diǎn)熔點(diǎn)顏色顏色數(shù)據(jù)來(lái)源數(shù)據(jù)來(lái)源(6)樣品來(lái)樣品來(lái)源、制備源、制備方法、升方法、升華溫度、華溫度、分解溫度分解溫度等等(7)物相名稱物相名稱(8)物相的化物相的化學(xué) 式 與 數(shù) 據(jù)學(xué) 式 與 數(shù) 據(jù)可靠性可靠性可靠性高可靠性高-良好良好-i一般一般-空白空白較差較差-O計(jì)算得到計(jì)算得到-C(9)全部衍射全部衍射數(shù)據(jù)數(shù)據(jù).d值值(單

11、位單位A)、相對(duì)強(qiáng)度相對(duì)強(qiáng)度I/Il（采用百分制）（采用百分制）干涉指數(shù)干涉指數(shù)（hkl）。）。JCPDS(PDF)衍射數(shù)據(jù)卡片分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩衍射數(shù)據(jù)卡片分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩類，常用的形式有三種，類，常用的形式有三種，一是一是 卡片；卡片；二是微縮膠片；二是微縮膠片；第三種是書，將所有的卡片印到書中，每頁(yè)第三種是書，將所有的卡片印到書中，每頁(yè)可以印可以印3張卡片。張卡片。現(xiàn)在已可以通過光盤進(jìn)行檢索現(xiàn)在已可以通過光盤進(jìn)行檢索 要從成千上萬(wàn)張卡片中查對(duì)物相是十分要從成千上萬(wàn)張卡片中查對(duì)物相是十分困難的，必須建立一個(gè)有效的索引。困難的，必須建立一個(gè)有效的索引。 2、JCPDS卡片的索引卡片的索引JCP

12、DS包括檢索手冊(cè)和卡片集兩大部分包括檢索手冊(cè)和卡片集兩大部分在檢索手冊(cè)中共有四種按不同方法編排的索引：在檢索手冊(cè)中共有四種按不同方法編排的索引： A哈氏（哈氏（Hanawalt）索引。是一種按）索引。是一種按d值編排的數(shù)值編排的數(shù)字索引，是鑒定未知中相時(shí)主要使用的索引。字索引，是鑒定未知中相時(shí)主要使用的索引。B芬克（芬克（Fink）索引：也是一種按）索引：也是一種按d值編排的數(shù)字值編排的數(shù)字索引。它主要是為強(qiáng)度失真的衍射花樣和具有擇尤索引。它主要是為強(qiáng)度失真的衍射花樣和具有擇尤取向的衍射花樣設(shè)計(jì)的，在鑒定未知的混合物相時(shí)，取向的衍射花樣設(shè)計(jì)的，在鑒定未知的混合物相時(shí)，它比使用哈那瓦爾特索引來(lái)得

13、方便。它比使用哈那瓦爾特索引來(lái)得方便。 C戴維（戴維（DaveyKWIC）索引；是以物）索引；是以物質(zhì)的單質(zhì)或化合物的英文名稱，按英文字母質(zhì)的單質(zhì)或化合物的英文名稱，按英文字母順序排列而成的索引。順序排列而成的索引。D礦物名稱索引：按礦物英文名稱的字母礦物名稱索引：按礦物英文名稱的字母順序排列。順序排列。在整個(gè)索引書中，無(wú)機(jī)化合物（包括單質(zhì)）在整個(gè)索引書中，無(wú)機(jī)化合物（包括單質(zhì)）及有機(jī)化合物是分開編排的。及有機(jī)化合物是分開編排的。 重點(diǎn)介紹使用哈那瓦爾特索引來(lái)鑒定未知重點(diǎn)介紹使用哈那瓦爾特索引來(lái)鑒定未知物相的方法和過程物相的方法和過程。哈氏（哈氏（Hanawalt）索引：）索引： 在哈氏索引中

14、，第一種物相的數(shù)據(jù)占一行，在哈氏索引中，第一種物相的數(shù)據(jù)占一行，成為一個(gè)項(xiàng)。由每個(gè)物質(zhì)的八條最強(qiáng)線的成為一個(gè)項(xiàng)。由每個(gè)物質(zhì)的八條最強(qiáng)線的d值值和相對(duì)強(qiáng)度、化學(xué)式、卡片號(hào)、顯微檢索號(hào)和相對(duì)強(qiáng)度、化學(xué)式、卡片號(hào)、顯微檢索號(hào)組成。組成。 8條強(qiáng)線的構(gòu)成條強(qiáng)線的構(gòu)成 首先在首先在290的線中選三條最強(qiáng)線，的線中選三條最強(qiáng)線， d1、d2、d3，下標(biāo)，下標(biāo)1、2、3表示強(qiáng)度降低的順序。表示強(qiáng)度降低的順序。然后在這三條最強(qiáng)線之外，再選出五條最強(qiáng)然后在這三條最強(qiáng)線之外，再選出五條最強(qiáng)線，按相對(duì)強(qiáng)度由大而小的順序其對(duì)應(yīng)的線，按相對(duì)強(qiáng)度由大而小的順序其對(duì)應(yīng)的d值值依次為依次為d4、d5、d6、d7、d8，它們按

15、如下三種，它們按如下三種排列排列: d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8即前三條輪番作循環(huán)置換，后五條線的即前三條輪番作循環(huán)置換，后五條線的d值之值之順序始終不變。這樣每種物相在索引中會(huì)出順序始終不變。這樣每種物相在索引中會(huì)出現(xiàn)三次以提高被檢索的機(jī)會(huì)?，F(xiàn)三次以提高被檢索的機(jī)會(huì)。在索引中，每條線的相對(duì)強(qiáng)度寫在其在索引中，每條線的相對(duì)強(qiáng)度寫在其d值的右值的右下角。在此，原來(lái)百分制的相對(duì)強(qiáng)度值用四下角。在此，原來(lái)百分制的相對(duì)強(qiáng)度值用四舍五入的辦法轉(zhuǎn)換成十級(jí)制。其中舍五入的辦法轉(zhuǎn)換成十級(jí)制。其中1

16、0用用“X”來(lái)代表。來(lái)代表。哈氏組哈氏組 各個(gè)項(xiàng)在索引中的編排次序，由列在每個(gè)項(xiàng)的各個(gè)項(xiàng)在索引中的編排次序，由列在每個(gè)項(xiàng)的第一、第二兩個(gè)第一、第二兩個(gè)d值來(lái)決定。值來(lái)決定。 首先根據(jù)第一個(gè)首先根據(jù)第一個(gè)d值的大小，把從用值的大小，把從用999.99到到1.00A的的d值分成值分成51個(gè)區(qū)間，這就是所謂的哈氏組。個(gè)區(qū)間，這就是所謂的哈氏組。 各個(gè)項(xiàng)就按本身的第一個(gè)各個(gè)項(xiàng)就按本身的第一個(gè)d值歸入相應(yīng)的組。值歸入相應(yīng)的組。屬于同一個(gè)組的所有各個(gè)項(xiàng)的排列的先后則以第二屬于同一個(gè)組的所有各個(gè)項(xiàng)的排列的先后則以第二個(gè)個(gè)d值的大小為準(zhǔn)，按值的大小為準(zhǔn)，按d值由大而小的順序排列。值由大而小的順序排列。 當(dāng)有兩

17、個(gè)或若干個(gè)項(xiàng)它們的第二個(gè)當(dāng)有兩個(gè)或若干個(gè)項(xiàng)它們的第二個(gè)d值彼此相同值彼此相同時(shí)，則按第一個(gè)時(shí)，則按第一個(gè)d值由大而小排列。若第一個(gè)值由大而小排列。若第一個(gè)d值也值也相同時(shí)。則由第三個(gè)相同時(shí)。則由第三個(gè)d值的大小來(lái)確定。值的大小來(lái)確定。3、分析方法：、分析方法： （1）獲得衍射圖后，測(cè)量衍射線的）獲得衍射圖后，測(cè)量衍射線的2，計(jì)，計(jì)算出晶面間距算出晶面間距d。并測(cè)量每條衍射線的峰高，。并測(cè)量每條衍射線的峰高，以是最高的峰的強(qiáng)度作為以是最高的峰的強(qiáng)度作為100，計(jì)算出每條，計(jì)算出每條衍射線的相對(duì)強(qiáng)度衍射線的相對(duì)強(qiáng)度II0。 （2）根據(jù)待測(cè)相的衍射數(shù)據(jù)，得出三強(qiáng)）根據(jù)待測(cè)相的衍射數(shù)據(jù)，得出三強(qiáng)線的晶

18、面間距值線的晶面間距值d1、d2、d3（最好還應(yīng)當(dāng)適（最好還應(yīng)當(dāng)適當(dāng)?shù)毓烙?jì)它們的誤差）。當(dāng)?shù)毓烙?jì)它們的誤差）。 （3）根據(jù)）根據(jù)d1值，在數(shù)值索引中檢索適當(dāng)值，在數(shù)值索引中檢索適當(dāng)d組。組。 （4）在該組內(nèi)，根據(jù)）在該組內(nèi)，根據(jù)d2和和d3找出與找出與d1、d2、d3值符合較好的一些卡片。值符合較好的一些卡片。 （5）若無(wú)適合的卡片，改變）若無(wú)適合的卡片，改變d1、d2、d3順序，再按（順序，再按（2）-（4）方法進(jìn)行查找。）方法進(jìn)行查找。 （6）最后把待測(cè)相的所有衍射線的）最后把待測(cè)相的所有衍射線的d值和值和I/I0與查找出的卡片上數(shù)據(jù)進(jìn)行一一對(duì)比，與查找出的卡片上數(shù)據(jù)進(jìn)行一一對(duì)比，若獲得與

19、卡片數(shù)據(jù)基本吻合，該卡片上所若獲得與卡片數(shù)據(jù)基本吻合，該卡片上所示物質(zhì)即為待測(cè)相。示物質(zhì)即為待測(cè)相。舉舉 例：例： 如某物質(zhì)的衍射圖如下圖所示。選如某物質(zhì)的衍射圖如下圖所示。選8條強(qiáng)度最大的衍射線，條強(qiáng)度最大的衍射線，按強(qiáng)度順序排列為按強(qiáng)度順序排列為3.027、1.908、2.279、1.872、2.090、2.49、3.842、1.923 查哈氏索引查哈氏索引3.043.00組發(fā)現(xiàn)組發(fā)現(xiàn): 當(dāng)?shù)谝粋€(gè)當(dāng)?shù)谝粋€(gè)d值為值為3.04，第二個(gè)，第二個(gè)d值為值為2.29，第三，第三個(gè)個(gè)d值為值為2.10時(shí)，這個(gè)卡片的時(shí)，這個(gè)卡片的8個(gè)數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)據(jù):3.04, 2.29, 2.10, 1.91, 1.88,

20、 2.50, 3.86, 1.60與上述的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較吻合，所列卡片號(hào)為與上述的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較吻合，所列卡片號(hào)為5-586，該物質(zhì)為，該物質(zhì)為CaCO3。 找出卡片，將卡片上所有數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)數(shù)找出卡片，將卡片上所有數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)一一比較列表，據(jù)一一比較列表，可以確定衍射圖的物質(zhì)為可以確定衍射圖的物質(zhì)為CaCO3。光盤版數(shù)據(jù)庫(kù)的使用光盤版數(shù)據(jù)庫(kù)的使用第第1種模式種模式第第2種模式種模式4、物相鑒定中應(yīng)注意的問題、物相鑒定中應(yīng)注意的問題 實(shí)驗(yàn)所得出的衍射數(shù)據(jù)，往往與標(biāo)準(zhǔn)卡實(shí)驗(yàn)所得出的衍射數(shù)據(jù)，往往與標(biāo)準(zhǔn)卡片或表上所列的衍射數(shù)據(jù)并不完全一致，通片或表上所列的衍射數(shù)據(jù)并不完全一致，通常只能是基本一致或相對(duì)地符

21、合。盡管兩者常只能是基本一致或相對(duì)地符合。盡管兩者所研究的樣品確實(shí)是同一種物相，也會(huì)是這所研究的樣品確實(shí)是同一種物相，也會(huì)是這樣。因而，在數(shù)據(jù)對(duì)比時(shí)注意下列幾點(diǎn)，可樣。因而，在數(shù)據(jù)對(duì)比時(shí)注意下列幾點(diǎn)，可以有助于作出正確的判斷。以有助于作出正確的判斷。（1）d的數(shù)據(jù)比的數(shù)據(jù)比I/I0數(shù)據(jù)重要。數(shù)據(jù)重要。 即實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)兩者的即實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)兩者的d值必須很接近，值必須很接近，一般要求其相對(duì)誤差在上一般要求其相對(duì)誤差在上1以內(nèi)。以內(nèi)。I/I0值容許值容許有相當(dāng)大的出入。即使是對(duì)強(qiáng)線來(lái)說(shuō)，其容許誤有相當(dāng)大的出入。即使是對(duì)強(qiáng)線來(lái)說(shuō)，其容許誤差甚至可能達(dá)到差甚至可能達(dá)到50以上。這是因?yàn)?，作?/p>

22、面網(wǎng)以上。這是因?yàn)?，作為面網(wǎng)間距本身來(lái)說(shuō)。間距本身來(lái)說(shuō)。d值是不會(huì)隨實(shí)驗(yàn)條件的不同而值是不會(huì)隨實(shí)驗(yàn)條件的不同而改變的，只是在實(shí)驗(yàn)和測(cè)量過程中可能產(chǎn)生微小改變的，只是在實(shí)驗(yàn)和測(cè)量過程中可能產(chǎn)生微小的誤差。然而。的誤差。然而。I/I0值卻會(huì)隨實(shí)驗(yàn)條件值卻會(huì)隨實(shí)驗(yàn)條件(如靶的不如靶的不同、制樣方法的不同等同、制樣方法的不同等)不同產(chǎn)生較大的變化。不同產(chǎn)生較大的變化。 (2) “少少”比比“多多”“好好”。 有時(shí)還會(huì)出現(xiàn)在同一掃描角度的范圍內(nèi)，實(shí)驗(yàn)數(shù)有時(shí)還會(huì)出現(xiàn)在同一掃描角度的范圍內(nèi)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與卡片上的數(shù)據(jù)數(shù)量不同，即實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比卡片據(jù)與卡片上的數(shù)據(jù)數(shù)量不同，即實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比卡片上上少少了幾條弱峰（了幾條弱

23、峰（I值?。?shù)據(jù)，在上述比較中所值小）數(shù)據(jù)，在上述比較中所測(cè)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與卡片數(shù)據(jù)在誤差范圍內(nèi)，可以確測(cè)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與卡片數(shù)據(jù)在誤差范圍內(nèi)，可以確定是該物相，因早期為照相法積累的卡片數(shù)據(jù)，定是該物相，因早期為照相法積累的卡片數(shù)據(jù)，曝光時(shí)間長(zhǎng)，很弱的衍射線也可能出現(xiàn)。若實(shí)驗(yàn)曝光時(shí)間長(zhǎng)，很弱的衍射線也可能出現(xiàn)。若實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比卡片上數(shù)據(jù)比卡片上多多了幾條弱的衍射線數(shù)據(jù)，可能樣了幾條弱的衍射線數(shù)據(jù)，可能樣品中有雜質(zhì)混入；若多了幾條較強(qiáng)的衍射線數(shù)據(jù)，品中有雜質(zhì)混入；若多了幾條較強(qiáng)的衍射線數(shù)據(jù)，那可能對(duì)比錯(cuò)，或不是單物相，可能是多相的混那可能對(duì)比錯(cuò)，或不是單物相，可能是多相的混合物，多相混合物就得用后面介紹的多

24、相鑒定方合物，多相混合物就得用后面介紹的多相鑒定方法。法。（3）低角度線的數(shù)據(jù)比高角度線的數(shù)據(jù)）低角度線的數(shù)據(jù)比高角度線的數(shù)據(jù)重要重要 這是因?yàn)?，?duì)于不同晶體來(lái)說(shuō)，低角度這是因?yàn)?，?duì)于不同晶體來(lái)說(shuō)，低角度線的線的d值相一致的機(jī)會(huì)很少；但是對(duì)于高角度值相一致的機(jī)會(huì)很少；但是對(duì)于高角度線（即線（即d值小的線），不同晶體間相互近似的值小的線），不同晶體間相互近似的機(jī)會(huì)就增多。機(jī)會(huì)就增多。（4）強(qiáng)線比弱線重要，特別要重視）強(qiáng)線比弱線重要，特別要重視d值值大的強(qiáng)線。大的強(qiáng)線。這是因?yàn)椋瑥?qiáng)線的出現(xiàn)情況是比較穩(wěn)定的，這是因?yàn)椋瑥?qiáng)線的出現(xiàn)情況是比較穩(wěn)定的，同時(shí)也較易測(cè)得精確；而弱線則可能由于同時(shí)也較易測(cè)得精確

25、；而弱線則可能由于強(qiáng)度的減低而不再能被察覺。強(qiáng)度的減低而不再能被察覺。 （5）應(yīng)重視特征線。）應(yīng)重視特征線。有些結(jié)構(gòu)相似的物相，例如某些粘土礦物，有些結(jié)構(gòu)相似的物相，例如某些粘土礦物，以及許多多型晶體，它們的粉晶衍射數(shù)據(jù)相以及許多多型晶體，它們的粉晶衍射數(shù)據(jù)相互間往往大同小異，只有當(dāng)某幾根線同時(shí)存互間往往大同小異，只有當(dāng)某幾根線同時(shí)存在時(shí)，才能肯定它是某個(gè)物相。這些線就是在時(shí)，才能肯定它是某個(gè)物相。這些線就是所謂的特征線。對(duì)于這些物相的鑒定，必須所謂的特征線。對(duì)于這些物相的鑒定，必須充分重視特征線。充分重視特征線。（6）初步確定出樣品可能是什么物相）初步確定出樣品可能是什么物相在前面所提到的鑒

26、定過程，也就是查表的具體手續(xù)，在前面所提到的鑒定過程，也就是查表的具體手續(xù)，僅僅是從原理上來(lái)講述的，而在實(shí)際鑒定過程中往僅僅是從原理上來(lái)講述的，而在實(shí)際鑒定過程中往往并不完全遵循。通?？偸潜M可能地先利用其他分往并不完全遵循。通常總是盡可能地先利用其他分析、鑒定手段，初步確定出樣品可能是什么物相，析、鑒定手段，初步確定出樣品可能是什么物相，將它局限于一定的范圍內(nèi)。從而即可直接查名稱索將它局限于一定的范圍內(nèi)。從而即可直接查名稱索引，找出有關(guān)的可能物相的卡片或表格來(lái)進(jìn)行對(duì)比引，找出有關(guān)的可能物相的卡片或表格來(lái)進(jìn)行對(duì)比鑒定，而不一定要查數(shù)據(jù)索引。這樣可以簡(jiǎn)化手續(xù)，鑒定，而不一定要查數(shù)據(jù)索引。這樣可以簡(jiǎn)

27、化手續(xù)，而且也減少了盲目性，使所得出的結(jié)果更為可靠。而且也減少了盲目性，使所得出的結(jié)果更為可靠。同時(shí)，在最后作出鑒定時(shí)，還必須考慮到樣品的其同時(shí)，在最后作出鑒定時(shí)，還必須考慮到樣品的其他特征，如形態(tài)、物理性質(zhì)以及有關(guān)化學(xué)成分的分他特征，如形態(tài)、物理性質(zhì)以及有關(guān)化學(xué)成分的分析數(shù)據(jù)等等，以便作出正確的判斷。析數(shù)據(jù)等等，以便作出正確的判斷。（7）不要過于迷信卡片上的數(shù)據(jù)，特別是早）不要過于迷信卡片上的數(shù)據(jù)，特別是早年的資料年的資料 ，注意資料的可靠性。，注意資料的可靠性。 如果標(biāo)準(zhǔn)卡片本身有誤差，則將給分析者帶來(lái)更如果標(biāo)準(zhǔn)卡片本身有誤差，則將給分析者帶來(lái)更大的困難。但這種誤差已經(jīng)逐漸得到糾正，新的大

28、的困難。但這種誤差已經(jīng)逐漸得到糾正，新的比較精確的標(biāo)準(zhǔn)卡片正在不斷取代一些誤差比較比較精確的標(biāo)準(zhǔn)卡片正在不斷取代一些誤差比較大的卡片。如果分析者在鑒定物相過程中對(duì)卡片大的卡片。如果分析者在鑒定物相過程中對(duì)卡片有所懷疑時(shí)，即應(yīng)制備自己的標(biāo)準(zhǔn)衍射圖譜。有所懷疑時(shí)，即應(yīng)制備自己的標(biāo)準(zhǔn)衍射圖譜。最后應(yīng)注意的問題：最后應(yīng)注意的問題： 當(dāng)多相混合物中某相的含量很少時(shí)，或某相各晶當(dāng)多相混合物中某相的含量很少時(shí)，或某相各晶面反射能力很弱時(shí)，它的衍射線條可能難于顯現(xiàn)。面反射能力很弱時(shí)，它的衍射線條可能難于顯現(xiàn)。因此，因此，X 射線衍射分析只能肯定某相的存在，而射線衍射分析只能肯定某相的存在，而不能確定某相的不存

29、在。不能確定某相的不存在。 在鎢和碳化鎢的混合物中，僅含在鎢和碳化鎢的混合物中，僅含0.1wt% 0.2wt%鎢時(shí)，就能觀察到它的衍射線條；鎢時(shí)，就能觀察到它的衍射線條；而碳化鎢的含量在不少于而碳化鎢的含量在不少于0.3 0.5wt%時(shí)，其衍射時(shí)，其衍射線條才可見。此外，對(duì)混合物中含量很少的物相線條才可見。此外，對(duì)混合物中含量很少的物相進(jìn)行物相分析時(shí)，最要緊的是對(duì)照衍射圖譜中的進(jìn)行物相分析時(shí)，最要緊的是對(duì)照衍射圖譜中的特征線條，即強(qiáng)度最大的三強(qiáng)線，因?yàn)檫^少的含特征線條，即強(qiáng)度最大的三強(qiáng)線，因?yàn)檫^少的含量將不足以產(chǎn)生該相完整的衍射圖樣。量將不足以產(chǎn)生該相完整的衍射圖樣。三、多相定性鑒定三、多相定

30、性鑒定1、多相分析原理、多相分析原理 晶體對(duì)X射線的衍射效應(yīng)是取決于它的晶體結(jié)構(gòu)的，不同種類的晶體將給出不同的衍射花樣。假如一個(gè)樣品內(nèi)包含了幾種不同的物相，則各個(gè)物相仍然保持各自特征的衍射花樣不變。而整個(gè)樣品的衍射花樣則相當(dāng)于它們的迭合。除非兩物相衍射線剛好重迭在一起，二者一般之間不會(huì)產(chǎn)生干擾。這就為我們鑒別這些混合物樣品中和各個(gè)物相提供了可能。關(guān)鍵是如何將這幾套衍射線分開。這也是多相分析的難點(diǎn)所在。可以想象，一個(gè)樣品中相的數(shù)目越多，重迭的可能性也越大。鑒別起來(lái)也越困難。實(shí)際上當(dāng)一個(gè)樣品中的相數(shù)多于3個(gè)以上時(shí)，就很難鑒別了。 2、多相分析方法、多相分析方法（1）含量相近含量相近 兩相混合物兩相

31、混合物可從每個(gè)物相的可從每個(gè)物相的3條強(qiáng)線考慮：條強(qiáng)線考慮： a. 從樣品的衍射花樣中選擇從樣品的衍射花樣中選擇5條相對(duì)強(qiáng)度最大的條相對(duì)強(qiáng)度最大的線來(lái)，顯然，在這五條線中至少有三條是肯定屬于線來(lái)，顯然，在這五條線中至少有三條是肯定屬于同一個(gè)物相的。因此，若在此五條線中取三條進(jìn)行同一個(gè)物相的。因此，若在此五條線中取三條進(jìn)行組合，則共可得出十組不同的組合。其中至少有一組合，則共可得出十組不同的組合。其中至少有一組，其三條線都是屬于同一個(gè)物相的。當(dāng)逐組地將組，其三條線都是屬于同一個(gè)物相的。當(dāng)逐組地將每一組數(shù)據(jù)與哈氏索引中前每一組數(shù)據(jù)與哈氏索引中前3條線的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，條線的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，其中必可有一

32、組數(shù)據(jù)與索引中的某一組數(shù)據(jù)基本相其中必可有一組數(shù)據(jù)與索引中的某一組數(shù)據(jù)基本相符。初步確定物相符。初步確定物相A。b. 找到物相找到物相A的相應(yīng)衍射數(shù)據(jù)表，如果鑒定的相應(yīng)衍射數(shù)據(jù)表，如果鑒定無(wú)誤，則表中所列的數(shù)據(jù)必定可為實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)無(wú)誤，則表中所列的數(shù)據(jù)必定可為實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)所包含。至此，便已經(jīng)鑒定出了一個(gè)物相。所包含。至此，便已經(jīng)鑒定出了一個(gè)物相。c. 將這部分能核對(duì)上的數(shù)據(jù)，也就是屬于第將這部分能核對(duì)上的數(shù)據(jù)，也就是屬于第一個(gè)物相的數(shù)據(jù)，從整個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中扣除。一個(gè)物相的數(shù)據(jù)，從整個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中扣除。d. 對(duì)所剩下的數(shù)據(jù)中再找出對(duì)所剩下的數(shù)據(jù)中再找出3條相對(duì)強(qiáng)度較強(qiáng)條相對(duì)強(qiáng)度較強(qiáng)的線，用哈氏索引進(jìn)比較，找

33、到相對(duì)應(yīng)的物的線，用哈氏索引進(jìn)比較，找到相對(duì)應(yīng)的物相相B，并將剩余的衍射線與物相，并將剩余的衍射線與物相B的衍射數(shù)據(jù)的衍射數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，以最后確定物相進(jìn)行對(duì)比，以最后確定物相B。三相混合物（含量相近）三相混合物（含量相近） 假若樣品是三相混合物，那么，開始時(shí)應(yīng)假若樣品是三相混合物，那么，開始時(shí)應(yīng)選出七條最強(qiáng)線，并在此七條線中取三條進(jìn)選出七條最強(qiáng)線，并在此七條線中取三條進(jìn)行組合，則在其中總會(huì)存在有這樣一組數(shù)據(jù)，行組合，則在其中總會(huì)存在有這樣一組數(shù)據(jù)，它的三條線都是屬于同一物相的。對(duì)該物相它的三條線都是屬于同一物相的。對(duì)該物相作出鑒定之后，把屬于該物相的數(shù)據(jù)從整個(gè)作出鑒定之后，把屬于該物相的數(shù)據(jù)從

34、整個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中剔除，其后的工作便變成為一個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中剔除，其后的工作便變成為一個(gè)鑒定兩相混合物的工作了。鑒定兩相混合物的工作了。更多相的混合物更多相的混合物 假如樣品是更多相的混合物時(shí)，鑒定方法假如樣品是更多相的混合物時(shí)，鑒定方法閉原理仍然不變，只是在最初需要選取更閉原理仍然不變，只是在最初需要選取更多的線以供進(jìn)行組合之用。多的線以供進(jìn)行組合之用。 在多相混合物的鑒定中一般用芬克索引更在多相混合物的鑒定中一般用芬克索引更方便些。方便些。芬克（芬克（Fink）索引）索引 當(dāng)試樣包含有多相組分時(shí)，由于各項(xiàng)物質(zhì)當(dāng)試樣包含有多相組分時(shí)，由于各項(xiàng)物質(zhì)的衍射線互相重疊干擾，強(qiáng)度數(shù)據(jù)往往很的衍射線互相重疊干

35、擾，強(qiáng)度數(shù)據(jù)往往很不可靠，另外，試樣的吸收以及其中晶粒不可靠，另外，試樣的吸收以及其中晶粒的擇優(yōu)取向，也會(huì)使相對(duì)強(qiáng)度發(fā)生很大變的擇優(yōu)取向，也會(huì)使相對(duì)強(qiáng)度發(fā)生很大變化，這時(shí)采用前述的索引找卡片就會(huì)產(chǎn)生化，這時(shí)采用前述的索引找卡片就會(huì)產(chǎn)生很大困難。為克服這一困難，芬克索引中很大困難。為克服這一困難，芬克索引中主要以八條強(qiáng)線的主要以八條強(qiáng)線的d值作為分析依據(jù)，而把值作為分析依據(jù)，而把強(qiáng)度數(shù)據(jù)作為次要的依據(jù)。強(qiáng)度數(shù)據(jù)作為次要的依據(jù)。 在這種索引中，每一行也可對(duì)應(yīng)一種物質(zhì)。在這種索引中，每一行也可對(duì)應(yīng)一種物質(zhì)。依依d值的遞減次序（與哈氏索引的主要區(qū)別）值的遞減次序（與哈氏索引的主要區(qū)別）列出該物質(zhì)的八條

36、最強(qiáng)線的列出該物質(zhì)的八條最強(qiáng)線的d值、英文名稱、值、英文名稱、卡片序號(hào)及微縮膠卷片號(hào)。若該物質(zhì)的衍卡片序號(hào)及微縮膠卷片號(hào)。若該物質(zhì)的衍射線少于八條，則以射線少于八條，則以0.00補(bǔ)足。補(bǔ)足。 每種物質(zhì)在索引中至少出現(xiàn)四次。若設(shè)八條每種物質(zhì)在索引中至少出現(xiàn)四次。若設(shè)八條最強(qiáng)線的最強(qiáng)線的d值順序?yàn)橹淀樞驗(yàn)閐1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8，而其中假定，而其中假定d2、d4、d5、d7為八條強(qiáng)為八條強(qiáng)線中強(qiáng)度比其它四條線中強(qiáng)度比其它四條d1、d3、d6、d8強(qiáng)的話，強(qiáng)的話，那么在索引中四次的排列是這樣的：那么在索引中四次的排列是這樣的： 第第1 次次 d2、d3、d4、d5、d6、d7、

37、d8、d1 第第2次次 d4、d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3 第第3次次 d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3、d4 第第4次次 d7、d8、d1、d2、d3、d4、d5、d6索引中分組法類同于哈那瓦爾特法。索引中分組法類同于哈那瓦爾特法。舉例： 如某混合物相的衍射圖如圖5-2，鑒定其所含的物相方法如下：選第二強(qiáng)和第三強(qiáng)衍射線的d值3.063(41.2)與9.191(31.6)，以及4.250、4.596、1.816、4.448、2.454查哈氏索引未找到符合的卡片。而用芬克索引，將八條強(qiáng)線按d值的大小遞減順序排列，并把前四強(qiáng)線輪流放置第一位查索引，其排列情況如下：第一次 9.1

38、91、4.596、4.448、4.250、3.339、3.063、2.454、1.816 第二次 4.250、3.339、3.063、2.454、1.816、9.191、4.596、4.448 第三次 3.339、3.063、2.454、1.816、9.191、4.596、4.448、4.250 第四次 3.063、2.454、1.816、9.191、4.596、4.448、4.250、3.339 這樣第二次排列就可找出低溫石英，卡片號(hào)為5490，把實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)與卡片上的低溫石英的衍射數(shù)據(jù)一一對(duì)照，基本吻合可定為低溫石英，并將其衍射線數(shù)據(jù)剔除。余下的用三強(qiáng)線的d、I值查哈氏索引，找出與其相符的葉

39、蠟石，卡片號(hào)為12-203，并將實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與其卡片數(shù)據(jù)一一對(duì)照，從而確定第二物相為葉蠟石。實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與卡片數(shù)據(jù)對(duì)照結(jié)果見表5-2（2）若多相混合物中各種物相的含）若多相混合物中各種物相的含量相差較大量相差較大 可按單相鑒定方法進(jìn)行。因?yàn)槲锵嗟暮颗c其衍可按單相鑒定方法進(jìn)行。因?yàn)槲锵嗟暮颗c其衍射強(qiáng)度成正比，這樣占大量的那種物相，它的一射強(qiáng)度成正比，這樣占大量的那種物相，它的一組衍射線強(qiáng)度明顯地強(qiáng)。那么，就可以根據(jù)三條組衍射線強(qiáng)度明顯地強(qiáng)。那么，就可以根據(jù)三條強(qiáng)線定出量多的那種物相。并屬于該物相的數(shù)據(jù)強(qiáng)線定出量多的那種物相。并屬于該物相的數(shù)據(jù)從整個(gè)數(shù)據(jù)中剔除。然后，再?gòu)氖Ｓ嗟臄?shù)據(jù)中，從整個(gè)數(shù)據(jù)中剔除

40、。然后，再?gòu)氖Ｓ嗟臄?shù)據(jù)中，找出在條強(qiáng)線定出含量較從的第二相。其他依次找出在條強(qiáng)線定出含量較從的第二相。其他依次進(jìn)行。這樣鑒定必須是各種間含量相差大，否則，進(jìn)行。這樣鑒定必須是各種間含量相差大，否則，準(zhǔn)確性也會(huì)有問題。準(zhǔn)確性也會(huì)有問題。（3）若多相混合物中各種物相）若多相混合物中各種物相的含量相近的含量相近 可將樣品進(jìn)行一定的處理，將一個(gè)樣品變可將樣品進(jìn)行一定的處理，將一個(gè)樣品變成二個(gè)或二個(gè)以上的樣品，使每個(gè)樣品中成二個(gè)或二個(gè)以上的樣品，使每個(gè)樣品中有一種物相含量大。這樣當(dāng)把處理后的各有一種物相含量大。這樣當(dāng)把處理后的各個(gè)樣品分析作個(gè)樣品分析作X射線衍射分析。其分析的數(shù)射線衍射分析。其分析的數(shù)據(jù)

41、就可按（據(jù)就可按（2）的方法進(jìn)行鑒定。）的方法進(jìn)行鑒定。 樣品的處理方法有磁選法、重力法、浮選，樣品的處理方法有磁選法、重力法、浮選，以及酸、堿處理等。以及酸、堿處理等。 （4）多相分析中若混合物是已知的，）多相分析中若混合物是已知的，無(wú)非無(wú)非是通過是通過X射線衍射分析方法進(jìn)行驗(yàn)證。在實(shí)射線衍射分析方法進(jìn)行驗(yàn)證。在實(shí)際工作中也能經(jīng)常遇到這種情況。際工作中也能經(jīng)常遇到這種情況。 （5）若多相混合物的衍射花樣中存在一些）若多相混合物的衍射花樣中存在一些常見物相且具有特征衍射線，常見物相且具有特征衍射線，應(yīng)重視特征應(yīng)重視特征線，可根據(jù)這些特征性強(qiáng)線把某些物相定線，可根據(jù)這些特征性強(qiáng)線把某些物相定出，

42、剩余的衍射線就相對(duì)簡(jiǎn)單了。出，剩余的衍射線就相對(duì)簡(jiǎn)單了。 （6）與其他方法如光學(xué)顯微分析、電子顯）與其他方法如光學(xué)顯微分析、電子顯微分析、化學(xué)分析等方法配合。微分析、化學(xué)分析等方法配合。三、物相定量分析三、物相定量分析物相定量分析，就是用物相定量分析，就是用X射衍射方法來(lái)射衍射方法來(lái)測(cè)定混合物相中各種物相的含量百分?jǐn)?shù)，這測(cè)定混合物相中各種物相的含量百分?jǐn)?shù)，這種分析方法是在定性相分析的基礎(chǔ)上進(jìn)行的，種分析方法是在定性相分析的基礎(chǔ)上進(jìn)行的，它的依據(jù)在于一種物相所產(chǎn)生的衍射線強(qiáng)度，它的依據(jù)在于一種物相所產(chǎn)生的衍射線強(qiáng)度，是與其在混合物樣品中的含量相關(guān)的。是與其在混合物樣品中的含量相關(guān)的。定量分析的基

43、本公式定量分析的基本公式wi、i、mi分別為第分別為第i相的重量百相的重量百分?jǐn)?shù)、密度和質(zhì)量吸收系數(shù)。分?jǐn)?shù)、密度和質(zhì)量吸收系數(shù)。如試樣含有如試樣含有n 相相(n2)，它們的，它們的m和和均相等，均相等，則對(duì)于待測(cè)定的第則對(duì)于待測(cè)定的第j 相，式變成：相，式變成：上式說(shuō)明，待測(cè)定相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)上式說(shuō)明，待測(cè)定相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)j與其線條的強(qiáng)度與其線條的強(qiáng)度成正比。為了避免直接計(jì)算成正比。為了避免直接計(jì)算C，用純，用純j 相做標(biāo)樣。對(duì)相做標(biāo)樣。對(duì)標(biāo)樣來(lái)說(shuō)，標(biāo)樣來(lái)說(shuō)，j=100%=1，其強(qiáng)度為：，其強(qiáng)度為：將將兩兩式相比得：式相比得： 式說(shuō)明，混合物試樣中式說(shuō)明，混合物試樣中j 相的某一相的某一衍射線的強(qiáng)度，與純衍射線的強(qiáng)度，與純j 相試樣的同一衍射線條強(qiáng)相試樣的同一衍射線條強(qiáng)度之比，等于度之比，等于j 相在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。例如，相在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。例如，當(dāng)測(cè)出混合物中當(dāng)測(cè)出混合物中j相的某衍射線的強(qiáng)度為標(biāo)樣同