1、海洋調(diào)查與監(jiān)測技術(shù)講義海洋與氣象學(xué)院一、實(shí)驗(yàn)室規(guī)章制度（1）禁止穿拖鞋和涼鞋進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室，以防試劑和玻璃容器等的潛在危險(xiǎn)危及個(gè)人安全（2）出入實(shí)驗(yàn)室注意水電安全，離開實(shí)驗(yàn)室要關(guān)閉水電，實(shí)驗(yàn)過程中用電時(shí)插頭一定要保證干燥，用電時(shí)遠(yuǎn)離水源，用水時(shí)遠(yuǎn)離電源，實(shí)驗(yàn)過程中尤其是加熱實(shí)驗(yàn)時(shí)人員不能離開實(shí)驗(yàn)室和實(shí)驗(yàn)臺。（3）禁止在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)食和飲水，以防受到或是誤食試劑尤其是揮發(fā)性氣體和有毒試劑污染而發(fā)生人身安全事故（4）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)禁止大聲喧嘩和嬉戲（5）酸堿以及揮發(fā)性和強(qiáng)氧化性的試劑要戴手套并在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行（6）拿取試劑時(shí)要通過老師的批準(zhǔn)，精密儀器不宜隨便觸摸。（7）標(biāo)簽遵循詳細(xì)清晰的原則，務(wù)必記錄完整相關(guān)信

2、息。Cruise-Station-Cast-Niskin No.-Depth-Date-Sampler例如：973-A01-1-1-20131112-WB（8）維持好個(gè)人實(shí)驗(yàn)桌面衛(wèi)生情況，值日生及時(shí)清除垃圾并清掃地面二、實(shí)驗(yàn)要求1、實(shí)驗(yàn)報(bào)告（100分制，占總實(shí)驗(yàn)成績的50%）：（1）思路清晰、條理清楚、圖表并茂、書寫整潔、簡明扼要；（2）實(shí)事求是，采用真實(shí)的原始數(shù)據(jù)，不可使用編改數(shù)據(jù)；（3）實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?分）、實(shí)驗(yàn)原理（10分）、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑（10分）、實(shí)驗(yàn)步驟（20分）、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理（20分）、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與討論（根據(jù)自己在實(shí)驗(yàn)課中的實(shí)際操作來判斷實(shí)驗(yàn)結(jié)果的好壞，并結(jié)合實(shí)際的操作分析所得

3、結(jié)果誤差的來源，同時(shí)討論涉及的誤差對結(jié)果影響的大?。?0分）、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)（5分）、思考題（5分），卷面完整以及整潔（5分）3、實(shí)驗(yàn)操作（100分制，占總實(shí)驗(yàn)成績的50%）（1）操作規(guī)范占60分、數(shù)據(jù)記錄占20分（數(shù)據(jù)記錄表主要記錄原始數(shù)據(jù)以及實(shí)驗(yàn)過程中出現(xiàn)的現(xiàn)象，需要修改時(shí)雙線劃掉在其上方重新記錄。原始數(shù)據(jù)是整個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的判定以及分析討論的依據(jù)，在一個(gè)實(shí)驗(yàn)當(dāng)中占據(jù)極其重要的位置，因此數(shù)據(jù)以及現(xiàn)象要記錄清晰并且不要涂抹）、實(shí)驗(yàn)紀(jì)律占10分（遲到早退5分、飲食喧嘩嬉戲5分）、實(shí)驗(yàn)衛(wèi)生清潔與維持（包括小組個(gè)人和值日生）（10分）（2）必須經(jīng)任課老師審閱實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)后方能離開實(shí)驗(yàn)室，否則算作操作零分。

4、（3） 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)必須記錄在講義中所附記錄表中，該記錄表在實(shí)驗(yàn)課前打印，以便在實(shí)驗(yàn)課上使用。三、實(shí)驗(yàn)分組總共分為12個(gè)實(shí)驗(yàn)小組，按照學(xué)號順序由前往后劃分，最多不超過4人，最少不少于2人。實(shí)驗(yàn)課內(nèi)容列表實(shí)驗(yàn)編號實(shí)驗(yàn)名稱課時(shí)實(shí)驗(yàn)一海水氯度和鹽度的測定4實(shí)驗(yàn)二硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定4實(shí)驗(yàn)三海水中COD的測定4實(shí)驗(yàn)四海水中活性硅酸鹽的測定4實(shí)驗(yàn)五海水中活性磷酸鹽的測定4實(shí)驗(yàn)六海水中總磷的測定 4實(shí)驗(yàn)一 海水氯度和鹽度的測定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握氯度定義及其與鹽度的關(guān)系2、學(xué)會氯度的測定方法和操作二、實(shí)驗(yàn)原理1、定義：（1）氯度：沉淀0.3285234千克海水中的鹵素所需銀的克數(shù)。（2）鹽度：海水的鹽度是海水

5、含鹽量的一個(gè)度量，有絕對鹽度、克紐森鹽度，氯度鹽度，電導(dǎo)鹽度以及78實(shí)用鹽度。絕對鹽度：1Kg海水中所含鹽分的克數(shù)，加熱蒸發(fā)法獲得，無法測到?？思~森鹽度（1902）：1Kg海水中，所有的碳酸鹽全部變成氧化物，而所有的溴和碘都被等當(dāng)量的氯所替換，這個(gè)時(shí)候海水中留下的固體物質(zhì)的含量就是鹽度。氯度鹽度：1Kg海水中所有的溴和碘為等當(dāng)量的氯所取代后，海水中氯的克數(shù)為氯度。其與鹽度的關(guān)系為S=0.030+1.805Cl由于上述公式采集的樣品涉及到陸源輸入的影響而存在一個(gè)0.030的常數(shù)，因此沒定義出0鹽度，后將此公式修正為S=1.80655Cl電導(dǎo)鹽度：標(biāo)準(zhǔn)為“1個(gè)大氣壓，15下鹽度為35的標(biāo)準(zhǔn)海水”，

6、相對電導(dǎo)率或是電導(dǎo)率比值R15 =C（一個(gè)大氣壓下，15，S）/ C（一個(gè)大氣壓下，15，S=35標(biāo)準(zhǔn)海水），通過公式再計(jì)算出鹽度。78實(shí)用鹽度（目前公認(rèn)使用的鹽度定義）：以高純度的KCl配置一個(gè)濃度為32.4356，相對電導(dǎo)率或是電導(dǎo)率比值K15 =C（一個(gè)大氣壓下，15，S）/ C（一個(gè)大氣壓下，15，KCl=32.4356的氯化鉀純?nèi)芤海?、測定原理：氯度的測定主要依據(jù)沉淀反應(yīng)和指示反應(yīng)兩個(gè)反應(yīng)過程：沉淀反應(yīng)： Ag+ + X- AgX（X為Cl，Br，I）指示反應(yīng)： AgNO3AgXX- + F- （AgX）F-Ag+F-為指示劑陰離子集團(tuán)，當(dāng)選用鉻酸鉀作為指示劑時(shí)，等當(dāng)點(diǎn)后，溶液為淺

7、桔紅色，且30s內(nèi)不褪去。根據(jù)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的量和海水的質(zhì)量，計(jì)算得出所測海水樣品的氯度，進(jìn)而根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算出對應(yīng)鹽度。三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑1、實(shí)驗(yàn)儀器：（1）10mL和5mL移液管各1只（2）普通棕色酸式滴定管（25mL）1只（3）容量瓶100mL1只（4）錐形瓶4只（5）吸耳球和移液管架各1個(gè)（6）100mL塑料瓶1只（7）250mL透明玻璃瓶和250mL棕色玻璃瓶1只（8）30mL棕色滴瓶1只（9）小坩堝1只2、實(shí)驗(yàn)試劑（1）硝酸銀（AgNO3，AR，s）（2）氯化鈉（NaCl，GR，s）（3）鉻酸鉀（K2CrO4，AR，s）四、實(shí)驗(yàn)步驟1、硝酸銀溶液的標(biāo)定：（1）準(zhǔn)備氯化鈉基準(zhǔn)試劑

8、（濃度約為0.2140.222 mol/L）：取適量優(yōu)級純的氯化鈉固體放入干凈干燥的坩堝中，在500600高溫爐中灼燒半小時(shí)后，放置在干燥器中冷卻；然后采用減差法稱取氯化鈉基準(zhǔn)物質(zhì)1.251.30g于小燒杯中，用蒸餾水溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，稀釋至刻度線，搖勻后轉(zhuǎn)移到塑料瓶中。（2）硝酸銀溶液（約0.218mol/L）的配制：稱取37.08g硝酸銀溶解于1000mL不含Cl-的去離子水中，將溶液轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶置于暗處保存，以防光解。（3）硝酸銀的標(biāo)定：移取上述氯化鈉溶液10.00mL于250mL錐形瓶中，平行三份，加入10mL水，加入2滴 5% K2CrO4指示劑溶液（不要加太多，影響終

9、點(diǎn)的準(zhǔn)確到來），搖勻，然后用待標(biāo)定的硝酸銀溶液滴定至溶液呈現(xiàn)淺桔紅色，且30s內(nèi)不褪去，即為終點(diǎn)。根據(jù)消耗的硝酸銀體積和氯化鈉的濃度，計(jì)算硝酸銀的濃度。2、K2CrO4指示劑：5%（50g/L）水溶液將5g鉻酸鉀溶于少量去離子水中，加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成且不退色為止，搖勻靜置12h或是過夜，然后過濾并用去離子水將濾液稀釋至100mL。配制過程中加入硝酸銀的目的是，去除指示劑中在測定過程中會產(chǎn)生影響的雜質(zhì)，比如說會生成比鉻酸銀更難溶的沉淀的物質(zhì)。3、測定海水樣品的氯度（1）洗滌5mL移液管、25mL滴定管和250mL錐形瓶，檢查滴定管是否漏液并保證活塞順滑（如果不順滑，則均勻涂抹少量凡士林

10、，一定避免堵塞活塞孔）。（2）用硝酸銀溶液潤洗滴定管3次（量不能太多，少量多次），從試劑瓶中直接倒出，銀廢液屬于重金屬廢液，要回收到專用廢液回收桶中；（3）將硝酸銀溶液小心倒入滴定管中，檢查管下部是否充滿溶液，是否有氣泡，如存在氣泡，可將滴定管稍稍放平，然后旋開活塞，氣泡自然會慢慢隨液體流出；（4）確認(rèn)無氣泡且滴定管不漏液后，記錄下開始刻度；（5）用5mL移液管移取5mL海水樣品于兩個(gè)錐形瓶中；（6）在兩個(gè)盛海水樣品的錐形瓶中各加入2滴鉻酸鉀溶液；（7）用硝酸銀溶液進(jìn)行滴定，并記錄硝酸銀溶液消耗的體積V；（8）兩個(gè)樣品滴定完后將滴定管中剩余的硝酸銀溶液倒入原來盛硝酸銀的小瓶中，用自來水洗滴定管

11、兩次，然后用蒸餾水洗一次，最后注滿蒸餾水放在滴定管架子上。4、海水樣品密度的確定（重量法）：在萬分之一天平上，放置一個(gè)100mL的干凈小燒杯，去皮，然后移取5mL水樣轉(zhuǎn)移到小燒杯中，得到5mL水樣的重量；重復(fù)此操作，直到兩次移取液體的重量差在0.002g以內(nèi)，那么利用這兩次的質(zhì)量平均值就可以求出所測水樣的密度了。5、使用容量瓶，分別以氯化鈉的質(zhì)量為5g、10g、15g、20g、25g、30g、35g配制成總體積為1L的氯化鈉溶液，作為氯度測定的樣品，對應(yīng)樣品編號分別為H1、H2、H3、H4、H5、H6、H7。6、備注：（1）硝酸銀標(biāo)定時(shí)每次滴定所需硝酸銀溶液體積基本在10mL左右五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記

12、錄與處理1、硝酸銀溶液的濃度：CAgNO3 = （CNaClVNaCl）/V AgNO32、海水樣品的氯度：Cl海水=（VAgNO3*C AgNO3）*108*0.3285234/（V海水*海水）3、海水樣品的氯度-鹽度：S海水=1.80655Cl海水六、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與討論七、思考題1、為什么要對硝酸銀溶液進(jìn)行標(biāo)定？2、硝酸銀有什么危害？八、注意事項(xiàng)1、重鉻酸鉀是一種有劇毒且有致癌性的強(qiáng)氧化劑，使用時(shí)注意不要沾到皮膚上；2、硝酸銀有毒性且具腐蝕性，使用硝酸銀時(shí)要小心，不能將硝酸銀溶液滴在皮膚上、地上和衣服上，以防銀附著沉淀；3、實(shí)驗(yàn)結(jié)束后將實(shí)驗(yàn)器材放在原來的位置上；4、不浪費(fèi)試劑和去離子水；

13、5、移取、滴定樣品和試劑時(shí)要小心，保證在操作過程中避免損失；6、讀數(shù)力求準(zhǔn)確，不要仰視或是俯視7、滴定時(shí)盡量保持前后兩個(gè)樣品的終點(diǎn)顏色相近；移液管最小刻度為0.1mL，要估讀到0.01mL；滴定管最小刻度為0.1mL，要估讀到0.01mL。實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)日期實(shí)驗(yàn)人員NaCl基準(zhǔn)試劑的濃度 （mol/L） NaCl基準(zhǔn)試劑的體積 （mL） 所測樣品編號滴定管終點(diǎn)讀數(shù)/mL滴定管初始讀數(shù)/mL硝酸銀所用體積/mL實(shí)驗(yàn)二 硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制2、掌握硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定原理3、熟練滴定操作以及終點(diǎn)的判斷二、實(shí)驗(yàn)原理在酸性條件下，一定量已知濃度的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和過

14、量的碘化鉀會發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成一定量的I2，然后用硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)黃色變?yōu)闇\黃色時(shí)，滴入淀粉指示劑，然后滴定至淺藍(lán)色剛好消失，且30s內(nèi)顏色不回來，即為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：IO3- + 8I- + 6H+ 3I3- + 3H2O3I3- + 6S2O32- 9I- + 3S4O62-三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑3.1、實(shí)驗(yàn)儀器：（1）酸式棕色滴定管（25mL）1支（2）錐形瓶（250mL）4個(gè)（3）移液管（10mL）1支（4）容量瓶（100mL）1個(gè)（5）塑料瓶（100mL）1個(gè)（6）滴瓶（60mL）1個(gè)（7）電熱板：煮沸去離子水，殺死其中的微生物（8）燒杯（500mL）（9）500mL棕色試

15、劑瓶1只（10）250mL玻璃試劑瓶1只3.2、試劑：（1）碘酸鉀（KIO3，GR，s）（2）濃硫酸（H2SO4，AR，l）（3）硫代硫酸鈉（Na2S2O3,AR，s）（4）淀粉（AR，s）（5）碘化鉀（KI，AR，s）四、實(shí)驗(yàn)步驟1、100mL硫酸溶液（體積比1:3）的配制在攪拌的條件下，慢慢將1體積的濃硫酸加入到3體積的去離子水中并且一邊進(jìn)行攪拌，冷卻至室溫后貯存于玻璃瓶中。2、碘酸鉀溶液（0.001667mol/L）用小燒杯稱取0.3567g碘酸鉀（GR，s；預(yù)先在120條件下烘2h，后置于干燥器中冷卻至室溫），溶于去離子水中，轉(zhuǎn)移到1L容量瓶中，并少量多次洗滌小燒杯一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，定

16、容至刻度線，混勻。3、硫代硫酸鈉溶液（Na2S2O30.01mol/L）：稱取25.0 g Na2S2O35H2O，用少量煮沸的蒸餾水溶解后，稀釋至1 L，加入1.0 g無水碳酸鈉，混勻。儲存于棕色試劑瓶中，此溶液濃度為0.1 mol/L。放置15 d后，用剛煮沸冷卻的水稀釋至0.01 mol/L，儲存在棕色試劑瓶中，使用前標(biāo)定。4、淀粉指示劑（0.5%，手工滴定用）：稱取1.0 g可溶性淀粉，在100 mL燒杯中加少量去離子水后加熱攪拌至完全溶解。冷卻后，將該試劑保存冷藏在冰箱中，備用（也可加入水楊酸鈉以防變質(zhì)）。5、標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液（1）移取10.00 mL標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液沿壁流入250

17、mL錐形瓶中，用少許水沖洗瓶碘酸鉀流經(jīng)的瓶壁，加入0.5 g KI（s）溶解混勻后，加入1mL（1:3）硫酸溶液，蓋好瓶塞，混勻，封口膜封口，放暗處2min。（2）打開瓶塞，加入50mL去離子水，讀取硫代硫酸鈉溶液初始讀數(shù)，然后用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入5-6滴 0.5%淀粉指示劑，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至淺藍(lán)色剛剛消失，并且30s藍(lán)色不退回，則為滴定終點(diǎn)，記錄終讀數(shù)。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理硫代硫酸鈉濃度： CNa2S2O3=6CKIO310.00 VNa2S2O3V1：分析空白值所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（mL）V2：分析樣品所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（mL）六、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與討

18、論七、思考題1、為什么硫代硫酸鈉溶液不能用直接法準(zhǔn)確配制，而且要放置10d以后再使用？2、滴定開始到滴定結(jié)束的整個(gè)過程，滴定速度遵循什么樣的規(guī)律？八、注意事項(xiàng)1、碘系鹵族元素，碘單質(zhì)有毒性和腐蝕性，實(shí)驗(yàn)過程中注意安全，由其不要吸入肺腑2、碘單質(zhì)易升華，所以實(shí)驗(yàn)過程中不要將產(chǎn)生了碘單質(zhì)的樣品長期暴露在空氣中，以防影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果3、滴定過程中，一定要等到溶液變?yōu)榈S色時(shí)再加入淀粉，過早的加入淀粉會影響滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判斷4、移液管移液過程中切忌移動和抖動，以防液體漏出5、整個(gè)移液過程中移液管始終要保持豎直狀態(tài)，切忌傾斜6、移液管的刻度部分不要用手觸摸，以防沾污7、移液管管體本身不帶有“吹”字，那么在移

19、取液體的時(shí)候切忌將底部殘留部分液體吹出，而是應(yīng)該通過將移液管?？吭诮邮掌髅髢?nèi)壁上16秒左右，來保證內(nèi)壁殘留液體盡可能留出。最后剩余部分已經(jīng)不屬于所移取的體積內(nèi)。硫代硫酸鈉溶液標(biāo)定記錄表實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目名稱： 實(shí)驗(yàn)人員： 實(shí)驗(yàn)日期： 序號編號Na2S2O3初始讀數(shù)，mLNa2S2O3終讀數(shù)，mL消耗Na2S2O3體積，mL123456789101112KIO3稱量重量（m1）= （g）KIO3移取體積（V1）= （mL）標(biāo)定消耗Na2S2O3體積(V2)（1） (mL) （2） (mL) （2） (mL)平均 (mL) 分析者： 校對者： 審核人： 實(shí)驗(yàn)三 化學(xué)需氧量的測定（堿性高錳酸鉀法）一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

20、1、掌握化學(xué)需氧量的概念2、掌握堿性高錳酸鉀法測定化學(xué)需氧量的測定原理及實(shí)驗(yàn)操作3、了解堿性高錳酸鉀法的實(shí)驗(yàn)條件以及誤差來源二、實(shí)驗(yàn)原理2.1、化學(xué)需氧量定義水體中能被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進(jìn)行化學(xué)氧化的過程中所消耗氧化劑的量。 以1L水樣消耗氧的毫克數(shù)表示，通常記為COD?；瘜W(xué)需氧量主要反映水體受有機(jī)物污染的程度，測定海水中化學(xué)需氧量通常采用堿性高猛酸堿法，因?yàn)樵谒嵝越橘|(zhì)中氯離子有干擾。2.2、測定原理在堿性環(huán)境下，用一定量的高錳酸鉀溶液，將海水中的還原物質(zhì)氧化，然后在酸性條件下，加入過量的碘化鉀，還原剩余的高錳酸鉀和四價(jià)錳，生成相應(yīng)量的游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定。反應(yīng)式如下：4MnO4-

21、 + 3C + 2H2O = 4MnO2+ 3CO2 + 2OH- 2MnO4- (剩余) + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ +5 I2 + 8H2OMnO2 + 2I- + 4H+ = Mn2+ + I2 + 2H2OI2 + 2S2O32- 2I- +S4O62-三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑3.1、實(shí)驗(yàn)儀器：（1）棕色酸式滴定管（25mL）1支（2）錐形瓶（250mL）4只（3）移液管（10mL）1支（4）容量瓶（100mL）1只（4）250mL玻璃試劑瓶1只、60mL玻璃試劑瓶2只（5）60mL滴瓶1只（6）1L玻璃砂芯漏斗1套（7）電熱板：煮沸去離子水，殺死其中的微生物（8）100mL

22、燒杯1只（9）100mL塑料瓶2只3.2、試劑：（1）氫氧化鈉（AR，s）（2）濃硫酸（AR，l）（3）碘酸鉀（GR，s）（4）高錳酸鉀（AR，s）（5）硫代硫酸鈉（AR，s）（6）淀粉（AR，s）（7）碘化鉀（AR，s）四、實(shí)驗(yàn)步驟 1、氫氧化鈉溶液（25%）的配制稱取250g氫氧化鈉（s），溶于1L去離子水中，貯存于塑料瓶中。2、硫酸溶液（體積比1:3）的配制在攪拌的條件下，慢慢將1體積的濃硫酸加入到3體積的去離子水中，趁熱滴加0.02mol/L的高錳酸鉀溶液，至溶液略呈微紅色不褪為止（為何如此操作？），貯存于玻璃瓶中。3、碘酸鉀溶液（0.001667mol/L）用小燒杯稱取0.3567g

23、碘酸鉀（GR，s；預(yù)先在120條件下烘2h，后置于干燥器中冷卻至室溫），溶于去離子水中，轉(zhuǎn)移到1L容量瓶中，并少量多次洗滌小燒杯一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，定容至刻度線，混勻。4、硫代硫酸鈉溶液（Na2S2O30.01mol/L）：稱取25.0 g Na2S2O35H2O，用少量煮沸的蒸餾水溶解后，稀釋至1 L，加入1.0 g無水碳酸鈉，混勻。儲存于棕色試劑瓶中，此溶液濃度為0.1 mol/L。放置15 d后，用剛煮沸冷卻的水稀釋至0.01 mol/L，儲存在棕色試劑瓶中，使用前標(biāo)定。5、淀粉指示劑（0.5%，手工滴定用）：稱取1.0 g可溶性淀粉，在100 mL燒杯中加少量去離子水后加熱攪拌至完全溶解

24、。冷卻后，將該試劑保存冷藏在冰箱中，備用（也可加入水楊酸鈉以防變質(zhì)）。6、標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液移取10.00 mL標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液沿壁流入250 mL錐形瓶中，用少許水沖洗瓶壁，加入0.5 g KI，加入1mL（1:3）硫酸溶液，蓋好瓶塞，混勻，封口膜封口，放暗處2min，打開瓶塞，加入50mL去離子水，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入5-6滴 0.5%淀粉指示劑，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛剛消失為止，記錄讀數(shù)。7、測定水樣中COD含量（1）量取100mL水樣兩份于兩個(gè)250mL三角瓶中，加入沸石，加入1mL25%氫氧化鈉溶液，加入10.00mL高錳酸鉀溶液，混勻。（2）將三角瓶置于電熱板

25、上加熱至沸，準(zhǔn)確煮沸10min（從冒第一個(gè)泡開始計(jì)時(shí)）或在沸騰水浴中加熱30min。（3）取下三角瓶，冷卻至室溫，加5mL1:3硫酸溶液，加0.5gKI（s），混勻，放在暗處5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入mL0.5%淀粉指示劑，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛剛消失為止。記錄讀數(shù)V2，兩次滴定誤差小于0.10mL。8、空白測定取去離子水100mL加入250mL三角瓶中，重復(fù)步驟（1）-（3），測定空白滴定值V1（消耗硫代硫酸鈉體積約在8mL左右）。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理1、硫代硫酸鈉濃度： CNa2S2O3=6CKIO310.00 VNa2S2O32、水樣COD含量COD(mg/

26、L)=CNa2S2O3(V1-V2)81000 100V1：分析空白值所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（mL）V2：分析樣品所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（mL）六、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與討論七、思考題1、堿性高錳酸鉀測定海水中COD的局限性2、測定海水為什么使用堿性高錳酸鉀法？八、注意事項(xiàng)1、水樣加熱完畢后需冷卻至室溫后再加入硫酸和碘化鉀，否則會造成游離碘的揮發(fā)而產(chǎn)生誤差2、本實(shí)驗(yàn)為條件控制實(shí)驗(yàn)，所以樣品組和空白組的實(shí)驗(yàn)條件要盡量保持一致，平行進(jìn)行3、氫氧化鈉俗稱燒堿，極易吸潮，遇水會釋放出大量熱量，所以應(yīng)該用燒杯和牛角勺稱量，然后邊攪拌邊慢慢溶解到水中4、濃硫酸具有強(qiáng)腐蝕性，脫水性，移取硫酸時(shí)要戴橡膠手套

27、，并且必須將硫酸慢慢加入到水中，并伴隨攪拌，絕對不可以將水加到硫酸中，否則會瞬間產(chǎn)生大量熱量引起硫酸飛濺，造成危險(xiǎn)。5、加熱時(shí)必須保證溶液在5min內(nèi)沸騰 實(shí)驗(yàn)名稱：實(shí)驗(yàn)日期：實(shí)驗(yàn)人員：碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：碘酸鉀（GR,s）g硫代硫酸鈉的標(biāo)定滴定管終讀數(shù)/mL滴定管初讀數(shù)/mL消耗VNa2S2O3/mL海水中COD的測定滴定管終讀數(shù)/mL滴定管初讀數(shù)/mL空白消耗硫代硫酸鈉V1/mL滴定管終讀數(shù)/mL滴定管初讀數(shù)/mL海水消耗硫代硫酸鈉V2/mL實(shí)驗(yàn)四 海水中活性硅酸鹽的測定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、學(xué)會使用可見分光光度計(jì)2、掌握硅酸鹽的測定原理以及測定過程3、鞏固標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制、測定、制作和使用二、

28、實(shí)驗(yàn)原理1、硅酸鹽測定原理硅酸鹽分析原理基于以下反應(yīng)：樣品先與鉬酸銨溶液混合、酸化，形成硅鉬酸，然后被L(+)抗壞血酸降解為硅鉬藍(lán)藍(lán)色染料，后者在810 nm或660 nm的特定吸收波長下可被分光測定。2、范圍與精度測定范圍在0.45 mol/L 160 mol/L。準(zhǔn)確度達(dá)到：濃度為20 mol/L時(shí)，相對誤差為 5.0 %；濃度為100 mol/L時(shí)，相對誤差為 3.0 %。精密度達(dá)到：濃度為20 mol/L時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 6.0 %；濃度為100 mol/L時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 4.0 %。三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑1、實(shí)驗(yàn)儀器：分光光度計(jì)（配套比色皿），25 ml比色管，容量瓶（500mL

29、1只，100mL4只），1L量筒1只，移液管（1mL、5mL和10mL刻度移液管各1支），1ml移液槍1支，250mL玻璃試劑瓶2只，250mL塑料瓶4只2、試劑：四水合鉬酸銨（NH4)6Mo7O244H2O，AR，s，草酸（C2H2O42H2O，AR，s），氟硅酸鈉（Na2SiF6，GR，s），L（+）-抗壞血酸（C6H8O6，AR，l），四、實(shí)驗(yàn)步驟 1、硫酸試劑（4.5M）的配制：量取750mL去離子水加入到1L的干凈塑料燒杯中，邊攪拌邊將250mL濃硫酸緩緩加入到去離子水中，待冷卻后用去離子水稀釋至1L刻度線后轉(zhuǎn)移到塑料瓶中。2、（H+）鉬酸銨溶液的配制：稱取38g四水合鉬酸銨，溶解于

30、300mL去離子水中，將該鉬酸銨溶液加入到300mL（4.5M）的硫酸試劑中，混勻后轉(zhuǎn)移至棕色塑料瓶中，冷藏保存（有效期為幾個(gè)月）3、草酸溶液的配制：稱取10g草酸，溶解于100mL去離子水中（草酸固體溶解性稍差，需低溫加熱，并不斷攪拌使其溶解混勻）混勻后轉(zhuǎn)移至塑料瓶中，室溫儲存該飽和溶液。長期穩(wěn)定。4、抗壞血酸溶液的配制：稱取2.8g抗壞血酸，溶解于100mL去離子水中，混勻后轉(zhuǎn)移到棕色玻璃瓶中，在低于4的環(huán)境下可儲存1周。5、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：用Si標(biāo)準(zhǔn)儲備液配制濃度0、12.5、25.00、50.00uM的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。6、測定樣品：（1）顯色：向比色管中加入樣品至25mL刻線，然后加

31、入1.00mL（H+）鉬酸銨溶液，混合均勻并反應(yīng)5-10 min左右后，依次按順序加入1.00 mL草酸溶液和0.50mL抗壞血酸溶液，混勻。（2）混勻后顯色60 min后，在812 nm波長下測定其吸光值A(chǔ)。7、空白值測定：以無鹽水添加試劑，靜置1 h作為空白值測定。顯色后的物質(zhì)不宜在明亮光照處暴露放置。8、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：分別移取一定體積的濃度為500uM的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入到已清洗干凈的體積為100mL容量瓶中，添加去離子水至刻線，塞緊磨口旋塞，上下顛倒混勻，依次配制濃度為5.00uM、15.00 uM、25.00 uM的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，9、標(biāo)準(zhǔn)曲線：同樣移取上述所配標(biāo)準(zhǔn)系列溶液2

32、5mL，加入到比色管中，按照樣品測定步驟顯色并測定其吸光值A(chǔ)。10、硅酸鹽水樣的配制：采用500uM的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，依次配制濃度分別為5.00uM、10.00 uM、15.00 uM、20.00 uM、25.00 uM的樣品1L，給學(xué)生上課時(shí)作為樣品進(jìn)行測定。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論七、注意事項(xiàng)1、反應(yīng)溫度最好在25-30之間，低于25反應(yīng)速率明顯下降，可采取恒溫水浴的措施。2、注意各階段顯色劑的加入順序和顯色時(shí)間3、對于硅酸鹽樣品，最好加硫酸酸化保存（pH 2.5），如若不能及時(shí)測定，可在-20條件下保存60天。4、硅酸鹽樣品測定時(shí)受鹽度影響較大，所以測定海水時(shí)要對其進(jìn)行

33、鹽度校準(zhǔn)。八、思考題1、草酸試劑在實(shí)驗(yàn)中的作用是什么？2、硅酸鹽的測定方法還有硅鉬黃法，硅鉬藍(lán)法相對于硅鉬黃法的優(yōu)勢是什么？ 實(shí)驗(yàn)名稱： 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制日期 年 月 日 繪制人 序 號 12345添加標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積mL 標(biāo)準(zhǔn)系列濃度Cs，mol/ L吸光值 AsAn為扣除空白吸光值A(chǔ)b后，各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光值標(biāo)準(zhǔn)使用溶液來源： 儀器型號： ；測定波長： nm 比色皿： cm 標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程：1）截距 a 2）斜率 b= 3）r2： 樣品編號吸光值A(chǔ)實(shí)驗(yàn)五 海水中活性磷酸鹽的測定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、學(xué)會使用可見分光光度計(jì)2、掌握磷酸鹽的測定原理以及測定過程3、學(xué)會標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制二、實(shí)驗(yàn)原理1、磷酸鹽測

34、定原理鉬酸銨和酒石酸銻（三價(jià)）鉀在酸性介質(zhì)中與稀釋后的磷酸鹽溶液反應(yīng)，生成銻-磷-鉬酸鹽復(fù)合物，該復(fù)合物被L(+)抗壞血酸降解為藍(lán)色染料物質(zhì)后，在880 nm波長下被測定。2、范圍與精度 Koroleff和Palmork（1977）給出了在低水平（0.2 mol/L）測定下磷酸鹽的相對精確度為 15 %，中間水平（0.9 mol/L）為 5 %，高水平（2.8 mol/L）為 2 %。三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑1、實(shí)驗(yàn)儀器：（1）分光光度計(jì)（配套比色皿）1套（2）25 ml比色管10支（3）容量瓶（500mL 1只，100mL4只）（4）100mL和10mL量筒各1只（5）移液管（1mL、5mL和10

35、mL刻度移液管各1支）（6）1ml移液槍1支（7）250mL玻璃試劑瓶2只（8）100mL塑料瓶4只2、實(shí)驗(yàn)試劑：（1）四水合鉬酸銨（NH4)6Mo7O244H2O，AR，s）（2）酒石酸銻鉀（C4H4KO7Sb0.5H2O，AR，s）（3）L（+）-抗壞血酸（C6H8O6，AR，l）（4）鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4，GR，s）（5）濃硫酸（H2SO4，GR，l）四、實(shí)驗(yàn)步驟 1、3M硫酸溶液的配制：取750mL去離子水，加入到1L的干凈燒杯中，邊攪拌邊將150mL濃硫酸緩緩加入到去離子水中，冷卻至室溫后裝入玻璃試劑瓶中。2、鉬酸銨溶液的配制：稱取15.0g四水合鉬酸銨（s），加入1L的干

36、凈燒杯中，加入500mL去離子水溶解混勻，轉(zhuǎn)移到棕色試劑瓶中，冷藏保存。3、酒石酸銻鉀溶液的配制：稱取0.42g酒石酸銻鉀（s），加入到1L的干凈燒杯中，用300mL去離子水溶解完全并混勻，轉(zhuǎn)移入塑料瓶中保存。4、混合試劑：將硫酸溶液、鉬酸銨溶液和酒石酸銻鉀溶液按照5:2:1的體積比混合均勻（現(xiàn)配現(xiàn)用，4條件下可存放一周）5、抗壞血酸溶液的配制：稱取5.4g抗壞血酸，溶解于100mL去離子水中，混勻后轉(zhuǎn)移到棕色玻璃瓶中，在低于4的環(huán)境下可儲存1周。6、測定樣品：取25mL樣品，加入2.0mL的混合試劑和0.5 mL的抗壞血酸，每加一種試劑后都應(yīng)充分混合。顯色1530 min內(nèi)，在882 nm波

37、長下測定其吸光值。比色皿根據(jù)濃度需要選取15 cm（一般用5cm）。7、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：分別移取一定體積的濃度為100uM的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入到已清洗干凈的體積為100mL容量瓶中，添加去離子水至刻線，塞緊磨口旋塞，上下顛倒混勻，依次配制濃度為1.00uM、2.00 uM、4.00 uM的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，8、標(biāo)準(zhǔn)曲線：同樣移取上述所配標(biāo)準(zhǔn)系列溶液25mL，加入到比色管中，按照樣品測定步驟顯色并測定其吸光值A(chǔ)。9、樣品配制：采用100uM的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，在干凈的容量瓶中依次配制濃度分別為1.00uM、1.50 uM、2.00 uM、2.50 uM、3.00 uM、3.50 uM的樣品1

38、L-2L，給學(xué)生上課時(shí)作為樣品進(jìn)行測定。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論七、注意事項(xiàng)1、對于近岸海水，采樣后需要在2h內(nèi)完成測定。營養(yǎng)鹽樣品需要避光保存在冰箱中（8），對于細(xì)菌活性比較低的樣品（大洋深層水），樣品的保存時(shí)間可以更長一些，但是最長不超過10h。2、用過的比色管最好用稀鹽酸浸泡以后，用Milli-Q水清洗后使用。3、比色管在裝樣品前需先用樣品潤洗3次。4、磷酸鹽測定時(shí)，鹽度對其影響不大，不需要進(jìn)行鹽度校準(zhǔn)，非常精密的分析研究中要對鹽度進(jìn)行校準(zhǔn)。八、思考題1、酸度對本實(shí)驗(yàn)有什么影響？2、海水樣品采集后一般通過孔徑為0.45um的醋酸纖維膜進(jìn)行過濾后再進(jìn)行營養(yǎng)鹽的測定，為何選擇

39、0.45um為過濾標(biāo)準(zhǔn)？實(shí)驗(yàn)名稱： 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制日期 年 月 日 繪制人 序 號 12345添加標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積mL 標(biāo)準(zhǔn)系列濃度Cs，mol/ L吸光值 AsAn為扣除空白吸光值A(chǔ)b后，各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光值標(biāo)準(zhǔn)使用溶液來源： 儀器型號： ；測定波長： nm 比色皿： cm 標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程：1）截距 a 2）斜率 b= 3）r2： 樣品編號吸光值A(chǔ)實(shí)驗(yàn)六 海水中總磷的測定（過硫酸鉀法）一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解磷酸鹽的存在形態(tài)2、掌握過硫酸鉀氧化法測定海水中的總磷3、掌握蒸汽滅菌器的使用二、實(shí)驗(yàn)原理海水樣品在酸性和110120條件下，用過硫酸鉀氧化，有機(jī)磷化合物被轉(zhuǎn)化為無機(jī)磷酸鹽，五級聚合態(tài)磷水解為正

40、磷酸鹽。消化過程產(chǎn)生的游離氯，以抗壞血酸還原。消化后水樣中的正磷酸鹽與鉬酸銨形成磷鉬黃。在酒石酸銻鉀存在下，磷鉬黃被抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)，于882nm波長處進(jìn)行分光光度測定。測定范圍：0.09M6.4M精密度：總磷濃度為1M6.4M時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5%準(zhǔn)確度：以甘油磷酸鈉（C3H7NaO6P51/2H2O）為標(biāo)準(zhǔn)加入物，其方法回收率為98%100%；以六偏磷酸鈉（NaPO3）6為標(biāo)準(zhǔn)加入物，其方法回收率為93%98%。三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑1、儀器（1）立式壓力蒸汽滅菌器1臺（壓力可達(dá)1.1kPa1.4 kPa，溫度可達(dá)120124，公用）（2）分光光度計(jì)1臺（3）消煮瓶（60mL-100mL，

41、帶螺旋蓋的玻璃瓶）5個(gè)（4）100mL容量瓶1只（加標(biāo)回收液配制）（5）100mL燒杯1個(gè)（帶玻璃棒）（6）100mL量筒1個(gè)（7）10mL量筒1個(gè)（8）1mL移液管1支2、試劑（1）濃硫酸（H2SO4，GR，l）（2）過硫酸鉀（K2S2O3，AR，s）（3）四水合鉬酸銨（NH4)6Mo7O244H2O，AR，s）（4）L（+）-抗壞血酸（C6H8O6，AR，l）（5）酒石酸銻鉀（C4H4KO7Sb0.5H2O，AR，s）（6）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5000uM，aq）(7)六偏磷酸鈉四、實(shí)驗(yàn)步驟1、300M的磷酸鹽（以P計(jì)）加標(biāo)回收標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：準(zhǔn)確稱取0.0306g六偏磷酸鈉固體（在稱量前進(jìn)行

42、預(yù)處理，與110條件下烘干12h，然后置于干燥器中冷卻至室溫后稱量）放入小燒杯中，溶于少量去離子水中，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，小燒杯洗滌3次一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后定容至刻線后混勻備用。2、過硫酸鉀：稱取5.0g過硫酸鉀溶于100mL去離子水中，混勻后貯存于棕色試劑瓶中（以防光解），可穩(wěn)定10d，低溫避光保存可穩(wěn)定30d3、3M硫酸溶液的配制：取75mL去離子水，加入到100mL的干凈燒杯中，邊攪拌邊將15mL濃硫酸緩緩加入到去離子水中，冷卻至室溫后裝入玻璃試劑瓶中。4、鉬酸銨溶液的配制：稱取1.5g四水合鉬酸銨（s），加入100mL的干凈燒杯中，加入50mL去離子水溶解混勻，轉(zhuǎn)移到棕色試劑瓶中，冷

43、藏保存。5、酒石酸銻鉀溶液的配制：稱取0.14g酒石酸銻鉀（s），加入到100mL的干凈燒杯中，用100mL去離子水溶解完全并混勻，轉(zhuǎn)移入塑料瓶中保存。6、混合試劑：將硫酸溶液、鉬酸銨溶液和酒石酸銻鉀溶液按照5:2:1的體積比混合均勻（現(xiàn)配現(xiàn)用，4條件下可存放一周）7、抗壞血酸溶液的配制：稱取5.4g抗壞血酸，溶解于100mL去離子水中，混勻后轉(zhuǎn)移到棕色玻璃瓶中，在低于4的環(huán)境下可儲存1周。8、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制（03.20M）（1）分別向3個(gè)1000mL容量瓶中移入10.00 mL，20.00 mL，40.00 mL濃度為100 M磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲備液，然后用超純水稀釋至刻線，混勻，標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度分別為1.00 M，2.00 M，4.00 M。（2）在五個(gè)消煮瓶中分別移入2