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1、第一節(jié) 通性(1)周期表位置、元素種類、電子層結(jié)構(gòu)、金屬性遞變?(2)除N、P外,為什么其他元素難以形成離子型固態(tài)化合物?(獲得3個(gè)電子形成氧化數(shù)為III的離子較困難,Li3N、Mg3N2Na3P、Ca3P2存在)(3) 為什么Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2只存在干態(tài)? 寫(xiě)出相應(yīng)的離子方程式?(4)為什么N只生成NF3,但可以生成PBr5、AsF5、SbCl5?(電負(fù)性、雜化理論)(5)V氧化態(tài)的氧化性如何變化?寫(xiě)出鉍酸鈉與硫酸錳的化學(xué)反應(yīng)方程式?(P(V)沒(méi)有氧化性、Bi(V)有強(qiáng)氧化性、Bi(III)幾乎沒(méi)有還原性)第二節(jié) 氮(1)氮元素在自然界的存在形式?(如:游離態(tài)、硝石、
2、蛋白質(zhì))(2)常見(jiàn)的氮?dú)獾闹苽浞椒ㄓ校?(i) 加熱氯化銨飽和液和固體亞硝酸鈉的化合物: NH4ClNaNO2NH4NO2NaClNH4NO2N2 2H2O(ii)將氨氣通過(guò)紅熱的氧化銅,可得到較純的N2。2NH3 3CuO 3Cu N2 3H2O(iii)氨氣通過(guò)溴水,除去雜質(zhì)Br2(用Na2CO3)、H2O(用P2O5),可得到較純的N2。2NH3 3Br2 N2 6H2O(iv) 2NaN3(l) = 2Na(l) + 3N2(g)(3)N2分子的成鍵形式?NN 941.7kJ/molN = N 418.4kJ/molN N 154.8kJ/mol差523.3kJ/mol差263.6kJ
3、/mol(4)解釋N2在3273K時(shí)只有0.1%解離。(保護(hù)氣)(5)N2的用途?(合成氨,制化肥、硝酸、炸藥等;保護(hù)氣;冷凍劑)(6)N形成化合物時(shí)的二個(gè)特征: (i)最大共價(jià)鍵數(shù)為4,其他為6 (ii)氮氮間以重鍵結(jié)合成化合物:其他不易因?yàn)樵虞^小,2p軌道重疊較多,如CaC2、N3-、CN、N5第三節(jié) 氨和銨鹽1、氨(1)熔沸點(diǎn)為什么高于同族的膦(PH3)?(2)液態(tài)氨為什么可以做制冷劑?熔化熱為5.66kJ/mol 氣化熱為23.35kJ/mol(3)液氨的電離(K1.9X10-33 -50 )(4)K(H2O)=1.6x10-16 (22) 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,請(qǐng)對(duì)比酸堿性 酸性:NH
4、3 H2O;堿性:NH3 H2O; NH2 OH。(4)堿金屬液氨溶液:M nNH3M e(NH3)n(藍(lán)色)2M 2NH3 3MNH2 H2(5)堿金屬液氨溶液的作用:(I)產(chǎn)生電子的試劑,可以不引起或引起化學(xué)鍵裂解。如:不引起化學(xué)鍵的裂解引起化學(xué)鍵的裂解: 液氨 2NH4Cl 2K 2NH3 H2 2KCl反應(yīng)中電子和NH4中一個(gè)H結(jié)合生成1/2H2。(II)強(qiáng)還原劑:液氨Pt(en)2I2 + 2K = Pt(en)2 + 2KI(6)氨參加的反應(yīng)類型:(I)加合反應(yīng):能和許多金屬形成絡(luò)離子,Ag(NH3)2+ 、Cu(NH3)42+ 原因?Lewis酸堿理論,可以與Lewis酸加合:B
5、F3NH3F3B:NH3NH3 H2O NH3。H2O;NH3 HCl NH4Cl(II)氧化反應(yīng):4NH3 3O2 2N2 6 H2O 4NH3 5O2 4NO 6H2O3Cl2 2NH3 N2 6HCl 3Cl2 + 8NH3 = N2 + 6NH4Cl3Cl2 + NH3 = NCl3 + 3HCl(III)取代反應(yīng)(氨解反應(yīng))HgCl2 2NH3 Hg(NH2)Cl NH4ClCOCl2 4NH3 CO(NH2)2 2NH4ClNH2(氨基化物)、NH(亞氨化物)=N(氮化物)氨與水的相應(yīng)化合物的比較:KNH2 KOH; CH3NH2 CH3OH;Ca(NH2)2 Ca(OH)2;N2
6、H4 H2O2;PbNH PbO ;P3N5 P2O5;Hg(NH2)Cl Hg(OH)Cl ;CaCN2 CaCO3;Ca3N2 CaO; NH2Cl HOCl 3Mg 2NH3 Mg3N2 3H2;Mg 2H2O Mg(OH)2 + H2 為什么銀氨溶液用后要及時(shí)處理?(Ag2NH、 Ag3N有爆炸性)2、銨鹽、銨鹽(1)熱分解:NH4HCO3 NH3 H2O CO2NH4Cl = NH3 + HCl NH4NO3 = N2 + 2H2O(NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + 4H2ONH4NO3 = N2O + 2H2O(2)鑒定:(I)NH4 OH NH3 H2O(II)
7、用Nessler試劑(K2HgI4的KOH溶液)HgHg2HgI42- + NH3 + 3OH- = O NH2I (褐) 7I- + 2H2O思考:但是Fe3、Co2、 Ni2 、Cr3 、Ag以及S2對(duì)鑒定有干撓作用,為什么?3、氨的衍生物(1)肼N2H4 H2O N2H5 OHN2H5 H2O N2H62 OH(2)羥氨(I)NH2OH H2O NH3OH OH(3)氮化物(水解)(4)氫疊氮酸N=N=NH第四節(jié) 氮的氧化物1、各種氧化物的分子結(jié)構(gòu):2、等電子體NO、N2、CO、CN價(jià)電子數(shù)為10。NO2(硝酰)、CO2、N2O、OCN、N3價(jià)電子數(shù)為16。3、奇電子分子:NO、NO2易
8、聚合第五節(jié) 亞硝酸及鹽1、生成:2、兩種配位形式:ONO叫亞硝酸根、NO2叫硝基3、NO2 與O3互為等電子體(寫(xiě)出電子式)第六節(jié) 硝酸及硝酸鹽1、硝酸的實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)制法;2、硝酸的結(jié)構(gòu)3、硝酸的強(qiáng)氧化性(鈍化金屬:Fe、Cr、Al)4、王水為什么能溶解Au、Pt? Au HNO3 4HCl HAuCl4 NO 2H2O強(qiáng)氧化性 強(qiáng)配位5、硝酸根的結(jié)構(gòu)(與碳酸根對(duì)比)6、依據(jù)硝酸鹽的分解規(guī)律寫(xiě)出分解方程式:2NaNO3 2NaNO2 O22Cu(NO3)22CuO 4NO2 O2(MgCu)2AgNO32Ag 2NO2 O2(1)LiNO3(2)Sn(NO3)2(3)Fe(NO3)2第七節(jié) 磷
9、1、三種同素異形體2、磷的成鍵特征:第八節(jié) 磷的氧化物、含氧酸及其鹽1、氧化物的構(gòu)性2、含氧酸的分子結(jié)構(gòu):3、通過(guò)計(jì)算說(shuō)明NaH2PO4溶液為什么顯酸性?H2PO4 H2O HPO42 H3O K26.3x10-8H2PO4- + H2O = H3PO4 + OH- K = 1.3x10-124、通過(guò)計(jì)算說(shuō)明Na2HPO4溶液為什么顯堿性?HPO42- + H2O = H2PO4- + OH- K=1.6x10-7HPO42- + H2O = PO43- + H3O+ K3 = 4.4x10-135、磷酸根的結(jié)構(gòu)與等電子體ClO4-、SO42-、 SiO44- 有四個(gè)鍵,一個(gè) 58 H3PO4
10、 = H+ + H2PO4- K1=7.6x10-3(1)Na+ = H3PO4+H2PO4-+HPO42- Na+ + H+ = OH- + H2PO4- + 2HPO42-得:H+ + H3PO4 = OH- + HPO42- H+ + H+H2PO4-/K1 = Kw/H+ + K2H2PO4-/H+H+ =14214221KPOHKKPOHKKw21KK= 2.2x10-5(2) H+ = mol/L101.7KK1032第九節(jié) 鹵化磷1、三鹵化磷:PX3 3H2O H3PO3 3HClPCl3 3HOC6H5 P(OC6H5)3 3HClPCl3 3C2H5OH (C2H5O)2POH C2H5Cl 2HClCl3P BBr3 Cl3PBBr3(加合反應(yīng))2、五鹵化磷:(1)水解:PCl5 H2O POCl3 2HClPOCl3 3H2O H3PO4 3HClPCl5 = POCl3 RCl HCl(2)構(gòu)型sp3d雜化(3)加合物PCl5 AlCl3 PCl4+AlCl4-PCl5 + PCl5 = PCl4+PCl6-PBr5 = PBr4+ + Br- 硫化磷(P4
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