1、第五節(jié)原電池第五節(jié)原電池 化學(xué)反應(yīng)和熱力學(xué)的關(guān)系：r,f,maxrm,()()T P RT P RGWnEFnEFGzEF 原電池 電解池化學(xué)反應(yīng)可逆 能量變化可逆1一、化學(xué)反應(yīng)與電池一、化學(xué)反應(yīng)與電池化學(xué)反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)：Zn+CuSO4(aq)ZnSO4(aq)+Cu- +CuSO4ZnSO42EV（放電）（放電）:Zn極：極：Zn-2e-Zn+Cu極：極：Cu2+2e-CuZn+Cu2+ Zn2+CuEV:Zn極：極：Zn-2e-Zn+Cu極：極：Cu2+2e-CuZn+Cu2+ Zn2+CuEV:Zn極：極：2H+2e-H2Cu極：極：Cu-2e-Cu2+Cu+2H+Cu2+H25 書(shū)寫(xiě)

2、上表示一個(gè)電池的組成和結(jié)構(gòu)，通用的慣書(shū)寫(xiě)上表示一個(gè)電池的組成和結(jié)構(gòu)，通用的慣例有以下幾點(diǎn)：例有以下幾點(diǎn)：1. 1. 左左邊為負(fù)極，起邊為負(fù)極，起氧化氧化作用；作用； 右右邊為正極，起邊為正極，起還原還原作用。作用。2.“|”2.“|”表示相界面，有電勢(shì)差存在。表示相界面，有電勢(shì)差存在。3.“|”3.“|”表示鹽橋，使液接電勢(shì)降到可以忽略不計(jì)。表示鹽橋，使液接電勢(shì)降到可以忽略不計(jì)?！啊北硎景胪改ぁ１硎景胪改?。4. 4. 要注明溫度，不注明就是要注明溫度，不注明就是298.15 K298.15 K；要注明物態(tài)，；要注明物態(tài)， 氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。5. 5

3、. 氣體電極和氧化還原電極要寫(xiě)出導(dǎo)電的惰性電極，氣體電極和氧化還原電極要寫(xiě)出導(dǎo)電的惰性電極， 通常是鉑電極。通常是鉑電極。三、電池表示法三、電池表示法6rGm=-zEF自 發(fā) 電 池 ：rGm0非自發(fā)電池：rGm0，E0例如：Zn(s)|Zn2+|Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+Zn2+Cu(s) rGm0Cu(s)|Cu2+|Zn2+|Zn(s) Zn2+Cu(s)Zn(s)+Cu2+ rGm0，E07 寫(xiě)出一個(gè)寫(xiě)出一個(gè)電池表示式所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反電池表示式所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)，只需分別寫(xiě)出左側(cè)電極發(fā)生的氧化反，只需分別寫(xiě)出左側(cè)電極發(fā)生的氧化反應(yīng)，右側(cè)電極發(fā)生的還原反應(yīng)，然后將兩應(yīng)，右側(cè)

4、電極發(fā)生的還原反應(yīng)，然后將兩者相加即成。者相加即成。 將一個(gè)將一個(gè)化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成電池化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成電池，有時(shí)并，有時(shí)并不那么直觀，一般來(lái)說(shuō)抓住三個(gè)環(huán)節(jié)：不那么直觀，一般來(lái)說(shuō)抓住三個(gè)環(huán)節(jié)： 1. 確定電解質(zhì)溶液。這對(duì)有離子參加確定電解質(zhì)溶液。這對(duì)有離子參加的反應(yīng)比較直觀，對(duì)反應(yīng)中沒(méi)有離子出現(xiàn)的反應(yīng)比較直觀，對(duì)反應(yīng)中沒(méi)有離子出現(xiàn)的反應(yīng)，需依據(jù)參加反應(yīng)的物質(zhì)找出相應(yīng)的反應(yīng)，需依據(jù)參加反應(yīng)的物質(zhì)找出相應(yīng)的離子。的離子。 8 2. 確定電極。就目前而言，電極的選擇確定電極。就目前而言，電極的選擇范圍就是前面所述的三類(lèi)電極，因此要熟范圍就是前面所述的三類(lèi)電極，因此要熟悉這三類(lèi)電極的組成及其對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)。

5、悉這三類(lèi)電極的組成及其對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)。 3. 復(fù)核反應(yīng)。在設(shè)計(jì)電池的過(guò)程中，首先復(fù)核反應(yīng)。在設(shè)計(jì)電池的過(guò)程中，首先確定的是電解質(zhì)溶液還是電極，要視具體確定的是電解質(zhì)溶液還是電極，要視具體的情況而定，以方便為原則。一旦電解質(zhì)的情況而定，以方便為原則。一旦電解質(zhì)溶液和電極都確定，即可組成電極。但電溶液和電極都確定，即可組成電極。但電池組成后，必須寫(xiě)出該電池所對(duì)應(yīng)的反應(yīng)，池組成后，必須寫(xiě)出該電池所對(duì)應(yīng)的反應(yīng)，并與給定反應(yīng)相對(duì)照，兩者相一致則表明并與給定反應(yīng)相對(duì)照，兩者相一致則表明該電池設(shè)計(jì)成功，若不一致則需重新設(shè)計(jì)。該電池設(shè)計(jì)成功，若不一致則需重新設(shè)計(jì)。9化學(xué)反應(yīng)：Zn(s)+H2SO4(aq)H2

6、(p)+ZnSO4(aq)電池表達(dá)式：Zn(s)|ZnSO4|H2SO4|H2(p),Pt驗(yàn)證：(-) Zn(s) Zn2+2e-(+) 2H+2e-H2(p)凈反應(yīng)：Zn(s)+2H+Zn2+H2(p)10化學(xué)反應(yīng)：AgCl(s)Ag+Cl-電池表達(dá)式：Ag(s)|Ag+(aq)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)驗(yàn)證：(-) Ag(s) Ag+e-(+) AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-凈反應(yīng)：AgCl(s)Ag+Cl-11第六節(jié)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理第六節(jié)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理 1. 電極電極-溶液界面電勢(shì)差溶液界面電勢(shì)差 以金屬電極為例，金屬晶格中含有金以金屬電極為例，金屬晶

7、格中含有金屬離子和能自由移動(dòng)的電子。將一金屬電屬離子和能自由移動(dòng)的電子。將一金屬電極浸入含有該種金屬離子的溶液時(shí)，如果極浸入含有該種金屬離子的溶液時(shí)，如果金屬離子在電極相與溶液相中的化學(xué)勢(shì)不金屬離子在電極相與溶液相中的化學(xué)勢(shì)不相等，則必然發(fā)生相間轉(zhuǎn)移，即金屬離子相等，則必然發(fā)生相間轉(zhuǎn)移，即金屬離子會(huì)從化學(xué)勢(shì)較高的相轉(zhuǎn)移到化學(xué)勢(shì)教低的會(huì)從化學(xué)勢(shì)較高的相轉(zhuǎn)移到化學(xué)勢(shì)教低的相中，使相間出現(xiàn)電勢(shì)差。相中，使相間出現(xiàn)電勢(shì)差。12可以想見(jiàn)，由于靜電引力的作用，這種金屬離子可以想見(jiàn)，由于靜電引力的作用，這種金屬離子的相間轉(zhuǎn)移很快停止，達(dá)到平衡狀態(tài)，于是相的相間轉(zhuǎn)移很快停止，達(dá)到平衡狀態(tài)，于是相間電勢(shì)差趨于穩(wěn)

8、定。間電勢(shì)差趨于穩(wěn)定。電極相所帶的電荷是集中在電極表面的，而溶液電極相所帶的電荷是集中在電極表面的，而溶液中的帶異號(hào)電荷的離子，一方面受到電極表面中的帶異號(hào)電荷的離子，一方面受到電極表面電荷的吸引，趨向于排列在緊靠電極表面附近；電荷的吸引，趨向于排列在緊靠電極表面附近；另一方面，由于熱運(yùn)動(dòng)，這種集中了的離子又另一方面，由于熱運(yùn)動(dòng)，這種集中了的離子又會(huì)向遠(yuǎn)離電極的方向分散。當(dāng)靜電引力與熱分會(huì)向遠(yuǎn)離電極的方向分散。當(dāng)靜電引力與熱分散平衡時(shí)，在電極與溶液界面處形成了一個(gè)散平衡時(shí)，在電極與溶液界面處形成了一個(gè)雙雙電層電層。雙電層是由電極表面電荷層與溶液中的。雙電層是由電極表面電荷層與溶液中的反號(hào)電荷層

9、所構(gòu)成，而溶液中的反號(hào)離子又分反號(hào)電荷層所構(gòu)成，而溶液中的反號(hào)離子又分為為緊密層和擴(kuò)散層緊密層和擴(kuò)散層兩部分。兩部分。13eeeeeeee1415外電位把單位正電荷在真空中從無(wú)窮遠(yuǎn)處移到離表面 10-6m處所作的電功，可以測(cè)量。表面電勢(shì)從10-6m將單位正電荷通過(guò)界面移到物相內(nèi)部所作的功。無(wú)法測(cè)量。內(nèi)電位無(wú)法測(cè)量。=+X物質(zhì)相的內(nèi)電位、外電位、表面電勢(shì)16 電池中，在兩種不同的電解質(zhì)溶液，或電池中，在兩種不同的電解質(zhì)溶液，或者是同種電解質(zhì)但濃度不同的溶液與溶液界者是同種電解質(zhì)但濃度不同的溶液與溶液界面上也會(huì)形成雙電層，產(chǎn)生電勢(shì)差，稱為液面上也會(huì)形成雙電層，產(chǎn)生電勢(shì)差，稱為液體接界電勢(shì)。這種電勢(shì)

10、差是由于離子擴(kuò)散速體接界電勢(shì)。這種電勢(shì)差是由于離子擴(kuò)散速度不同而產(chǎn)生，故又稱擴(kuò)散電勢(shì)，度不同而產(chǎn)生，故又稱擴(kuò)散電勢(shì)，30mV。 擴(kuò)散是不可逆過(guò)程擴(kuò)散是不可逆過(guò)程，因此液體接界電勢(shì)，因此液體接界電勢(shì)的存在能使電池的可逆性遭到破壞。同時(shí)，的存在能使電池的可逆性遭到破壞。同時(shí)，液體接界電勢(shì)目前既難于單獨(dú)測(cè)量，又不便液體接界電勢(shì)目前既難于單獨(dú)測(cè)量，又不便準(zhǔn)確計(jì)算。鑒于此，人們總是設(shè)法盡可能地準(zhǔn)確計(jì)算。鑒于此，人們總是設(shè)法盡可能地消除電池中液體接界電勢(shì)，通常采用的方法消除電池中液體接界電勢(shì)，通常采用的方法是是“鹽橋法鹽橋法”。二、溶液二、溶液-溶液界面電勢(shì)差和鹽橋溶液界面電勢(shì)差和鹽橋17 H+Cl-濃濃

11、HCl稀稀HCl H+HCl溶液溶液KCl溶液溶液K+液接電勢(shì)的產(chǎn)生液接電勢(shì)的產(chǎn)生18在兩個(gè)溶液之間，放置一正負(fù)離子遷移數(shù)接近在兩個(gè)溶液之間，放置一正負(fù)離子遷移數(shù)接近的溶液，以兩個(gè)液體接界代替一個(gè)接界。由于的溶液，以兩個(gè)液體接界代替一個(gè)接界。由于正負(fù)離子遷移數(shù)相同接近，在截面界面上產(chǎn)生正負(fù)離子遷移數(shù)相同接近，在截面界面上產(chǎn)生的液體接界電勢(shì)數(shù)值很小，而且這兩個(gè)很小的的液體接界電勢(shì)數(shù)值很小，而且這兩個(gè)很小的接界電勢(shì)又常常是符號(hào)相反，因此這兩個(gè)液體接界電勢(shì)又常常是符號(hào)相反，因此這兩個(gè)液體接界電勢(shì)之和比原來(lái)一個(gè)液體接界電勢(shì)要低很接界電勢(shì)之和比原來(lái)一個(gè)液體接界電勢(shì)要低很多。多。常用飽和KCl鹽橋，因?yàn)镵

12、+與Cl-的遷移數(shù)相近，當(dāng)有Ag+時(shí)用KNO3或NH4NO3。 鹽橋只能降低液接電勢(shì)，但不能完全消除，只有電池反串聯(lián)才能完全消除Ej，但化學(xué)反應(yīng)和電動(dòng)勢(shì)都會(huì)改變。19電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生 各界面電勢(shì)差之和就是電池電動(dòng)勢(shì)各界面電勢(shì)差之和就是電池電動(dòng)勢(shì)采用鹽橋消除液體接界電勢(shì)后：擴(kuò)散EE20( 3）離子的熱力學(xué)量）離子的熱力學(xué)量 通過(guò)電池電動(dòng)勢(shì)及其溫度系數(shù)的測(cè)定，通過(guò)電池電動(dòng)勢(shì)及其溫度系數(shù)的測(cè)定，可以準(zhǔn)確地得知電池各熱力學(xué)量；反過(guò)來(lái)，可以準(zhǔn)確地得知電池各熱力學(xué)量；反過(guò)來(lái)，若能求得化學(xué)反應(yīng)各熱力學(xué)量，亦可以預(yù)知若能求得化學(xué)反應(yīng)各熱力學(xué)量，亦可以預(yù)知某電池的電動(dòng)勢(shì)及其溫度系數(shù)。由于電化學(xué)某

13、電池的電動(dòng)勢(shì)及其溫度系數(shù)。由于電化學(xué)反應(yīng)往往有離子參與，首先需要解決離子的反應(yīng)往往有離子參與，首先需要解決離子的熱力學(xué)量的確定。熱力學(xué)量的確定。 規(guī)定：在任何溫度下，規(guī)定：在任何溫度下，H+標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由焓及標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵自由能、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由焓及標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵均為零。均為零。 根據(jù)這個(gè)規(guī)定可以方便地確定其他離子根據(jù)這個(gè)規(guī)定可以方便地確定其他離子的相應(yīng)熱力學(xué)量。的相應(yīng)熱力學(xué)量。21 （2）電極電勢(shì)）電極電勢(shì) 1. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極2. 任意電極電勢(shì)數(shù)值和符號(hào)的確定任意電極電勢(shì)數(shù)值和符號(hào)的確定采用鹽橋消除液體接界電勢(shì)后，22 4. 參比電極 由于氫電極在制備和使用

14、過(guò)程中要求嚴(yán)格，所以實(shí)際測(cè)量電極電勢(shì)時(shí)，經(jīng)常使用一種易于制備、使用方便、電勢(shì)穩(wěn)定的電極作參比電極。其電極電勢(shì)已經(jīng)與氫電極相比而求出了比較精確的數(shù)值，只要將此參比電極與待測(cè)電極組成電池，測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)，就可求出待測(cè)電極的電勢(shì)值。常用的參比電極有甘汞電極、銀-氯化銀電極等。23 一般采用對(duì)消法或稱補(bǔ)償法測(cè)定電池一般采用對(duì)消法或稱補(bǔ)償法測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)，常用的儀器稱為電勢(shì)差計(jì)。電動(dòng)勢(shì)，常用的儀器稱為電勢(shì)差計(jì)。 電勢(shì)差計(jì)中所用的標(biāo)準(zhǔn)電池，其電動(dòng)電勢(shì)差計(jì)中所用的標(biāo)準(zhǔn)電池，其電動(dòng)勢(shì)已精確測(cè)量，且其數(shù)值能保持長(zhǎng)期穩(wěn)定勢(shì)已精確測(cè)量，且其數(shù)值能保持長(zhǎng)期穩(wěn)定不變。常用的是不變。常用的是Weston標(biāo)準(zhǔn)電池。標(biāo)準(zhǔn)電池。

15、第七節(jié)電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定第七節(jié)電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定一、對(duì)消法測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)一、對(duì)消法測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)24對(duì)消法測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)對(duì)消法測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)25工作電源電位計(jì)檢流計(jì)標(biāo)準(zhǔn)電池待測(cè)電池26電池反應(yīng)：(-) Cd(Hg)Cd2+Hg(l)+2e-(+)Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO42-凈反應(yīng)：Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2OCdSO48/3H2O(s)+Hg(l)2728 為什么在一定溫度下，含Cd的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)在514%之間，標(biāo)準(zhǔn)電池的電動(dòng)勢(shì)有定值？從Hg-Cd的相圖可知，在室溫下，鎘汞齊中鎘含量在514%之間時(shí)，體系處于熔化物和固溶體兩相平衡區(qū)，鎘汞齊活度有定值。而標(biāo)準(zhǔn)電池

16、電動(dòng)勢(shì)只與鎘汞齊的活度有關(guān)，所以也有定值。2930ET/V=1.01845-4.0510-5(T/K-293.15)- 9.510-7(T/K-293.15)2+110-8(T/K-293.15)3ET/V=E(293.15K)/V-39.94(T/K-293.15)+0.929(T/K-293.15)2- 0.009(T/K-293.15)3+0.00006(T/K-293.15)410-6我國(guó)在1975年提出的公式為：通常要把標(biāo)準(zhǔn)電池恒溫、恒濕存放，使電動(dòng)勢(shì)穩(wěn)定。31第八節(jié)第八節(jié) 可逆電池?zé)崃W(xué)可逆電池?zé)崃W(xué)一、由可逆電池的電動(dòng)勢(shì)計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的一、由可逆電池的電動(dòng)勢(shì)計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的 rGmd

17、dd GS TV p zEFWGpTmax,mr)(當(dāng)反應(yīng)為當(dāng)反應(yīng)為 1mol時(shí)，測(cè)得電池的時(shí)，測(cè)得電池的E就能就能計(jì)算該反應(yīng)的計(jì)算該反應(yīng)的 rGm32二、電動(dòng)勢(shì)及溫度系數(shù)與電池反應(yīng)二、電動(dòng)勢(shì)及溫度系數(shù)與電池反應(yīng)熱力學(xué)量的關(guān)系熱力學(xué)量的關(guān)系ppppTEzFSSTGTEzFTGFEzGmrmrmrmrmr )( )(式中：式中： 是電池的溫度系數(shù)，可從不是電池的溫度系數(shù)，可從不同溫度下的電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定。同溫度下的電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定。pTE)(33ETETzFSTGHTEzFTSTQTEzFSSTGHpppmrmrmrmrrmrmrmrmr pTE)(0，吸熱；，吸熱；0，放熱，放熱pTE)(pQH

18、r 電池反應(yīng)中：34 能斯特方程能斯特方程 對(duì)溫度為對(duì)溫度為T(mén)時(shí)的反應(yīng)時(shí)的反應(yīng): aA + bB = gG + hH其能斯特方程為其能斯特方程為:bahgaaaaZFRTEEBAHGolnnFGEnFGEQRTGGmrmramrmr ;ln四、可逆電池電動(dòng)勢(shì)與濃度的關(guān)系四、可逆電池電動(dòng)勢(shì)與濃度的關(guān)系35例：計(jì)算電池例：計(jì)算電池298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)：時(shí)的電動(dòng)勢(shì)：(Pt) H2(g,p)|HCl(m=0.1,=0.796)|AgCl-Ag(s)己知298K時(shí)電池的E=0.2224V 。電極反應(yīng)：負(fù)極電極反應(yīng)：負(fù)極1/2H2(g)-2e=H+(m)正極正極 AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-電池反

19、應(yīng)：電池反應(yīng)： 1/2H2(g)+ AgCl(s)+e=H+(m)+Ag(s)+Cl-ClHoAgCl2HAgClHoBAHGoln)/(lnln2aaFRTEEappaaaFRTEEaaaaZFRTEEbahg363524. 0 10336. 6ln02569. 02224. 0 10336. 6ln9648515.298314. 8224. 010336. 6)796. 01 . 0()(796. 0)(33322ClH22ClHEmaamaaaa37第九節(jié)、電極電勢(shì)第九節(jié)、電極電勢(shì)為了任意電極的相對(duì)電極電勢(shì)數(shù)值，為了任意電極的相對(duì)電極電勢(shì)數(shù)值，目前普遍采用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為標(biāo)準(zhǔn)電極。目前普遍

20、采用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為標(biāo)準(zhǔn)電極。規(guī)定任意溫度下規(guī)定任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)等于零。的電極電勢(shì)等于零。其他電極的電勢(shì)均其他電極的電勢(shì)均是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極而得到的數(shù)值。而得到的數(shù)值。標(biāo)準(zhǔn)氫電極一、標(biāo)準(zhǔn)氫電極一、標(biāo)準(zhǔn)氫電極38標(biāo)準(zhǔn)氫電極用鍍鉑黑的金屬鉑導(dǎo)電391953年，年，IUPAC統(tǒng)一規(guī)定：將標(biāo)準(zhǔn)氫統(tǒng)一規(guī)定：將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為發(fā)生氧化反應(yīng)的負(fù)極，而將待測(cè)電極作為發(fā)生氧化反應(yīng)的負(fù)極，而將待測(cè)電極作為發(fā)生還原作用的正極，組成如下電極作為發(fā)生還原作用的正極，組成如下電池：電池：該電池電動(dòng)勢(shì)的數(shù)值和符號(hào)，就是待測(cè)電該電池電動(dòng)勢(shì)的數(shù)值和符號(hào)，就是待測(cè)電極電勢(shì)的數(shù)值和符號(hào)。極電勢(shì)

21、的數(shù)值和符號(hào)。待測(cè)電極|) 1(H| )(H)Pt(o2ap二、任意電極的電極電勢(shì)二、任意電極的電極電勢(shì)40(Pt) H2(g,p)|H(aH=1)|AgCl-Ag(s)電極反應(yīng)：負(fù)極電極反應(yīng)：負(fù)極1/2H2(g)-2e=H+(m)正極正極 AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-電池反應(yīng)：電池反應(yīng)： 1/2H2(g)+ AgCl(s)=H+(m)+Ag(s)+Cl- E=0.2224, AgCl-Ag=0.2224V41(Pt) H2(g,p)|H(aH=1)|Zn2+ (aZn2+=1) |Zn(s)電極反應(yīng)：負(fù)極電極反應(yīng)：負(fù)極H2(g) - 2e = 2H+(m)正極正極 Zn2+ + 2

22、e = Zn(s) 電池反應(yīng)：電池反應(yīng)： H2(g)+ Zn2+ (a=1) = 2H+(aH=1)+Zn(s) E=-0.763, AgCl-Ag=-0.763V42生物標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：生物標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：H H+ +的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為a aH H=10=10-7-7, ,如作為產(chǎn)物出現(xiàn)時(shí)：如作為產(chǎn)物出現(xiàn)時(shí)：A + B = C + HA + B = C + H+ + +Ze +Ze- - 如作為反應(yīng)物出現(xiàn)時(shí)：如作為反應(yīng)物出現(xiàn)時(shí)：zzFRTaaaazFRTBAHc/414. 010ln ln7z/414. 043(Pt) H2(g,p)|H(aH=1)|Cu2+ (aZn2+=1) |Cu(s) 負(fù)極負(fù)極H

23、2(g) - 2e = 2H+(m)正極正極 Cu2+ + 2e = Cu (s) 電池反應(yīng)：電池反應(yīng)： H2(p)+ Cu2+ (a=1) = 2H+(aH=1)+Cu(s)ln()ln(ln2/CCu/CCu22222222HHHHuCuCuuHHaaZFRTaaZFRTaaaaZFRTEE44222CCu/lnuCuCuCuCuaaZFRT銅電極電勢(shì)：銅電極電勢(shì)：氧化態(tài)氧化態(tài)ZeZe還原態(tài)還原態(tài)氧化態(tài)還原態(tài)aaZFRTln45 包括金屬電極和氣體電極和汞齊電極等。包括金屬電極和氣體電極和汞齊電極等。（一）金屬電極（一）金屬電極將金屬浸在含有該種金屬離子的溶液中將金屬浸在含有該種金屬離子的

24、溶液中所構(gòu)成，以符號(hào)所構(gòu)成，以符號(hào)Mz+ |M表示。電極反應(yīng)表示。電極反應(yīng)為：為：Mz+(a+)+ze- M(s) 第十節(jié)電極的類(lèi)型第十節(jié)電極的類(lèi)型一、第一類(lèi)電極一、第一類(lèi)電極Zn(s)|ZnSO4(aq): Zn-2e 2Zn+ZZZaaZFRTMMMMMM/ln46（二）氣體電極（二）氣體電極氫電極、氧電極和氯電極，分別是將被氫電極、氧電極和氯電極，分別是將被H2 、 O2 、 Cl2氣體沖擊著的鉑片浸入含有氣體沖擊著的鉑片浸入含有H+ 、 OH- 、 Cl-的溶液中而構(gòu)成，用符號(hào)的溶液中而構(gòu)成，用符號(hào)(Pt)H2|H+或或(Pt)H2|OH- 、 (Pt)O2|OH-或或(Pt)O2|H2O，H+、 (Pt)Cl2|Cl-表示。表示。(Pt)H2|H+: H2(Pt, p)-2e2H+(Pt)H2|OH- : H2 (Pt, p) -2e+OH- 2H2O HHH/HH/H222lnapFRT47(Pt)O2|OH-: 1/2O2+2e+H2O 2OH- (Pt)O2