1、法醫(yī)毒物分析和原理第一章 緒 論Introduction to forensic toxicological analysis真實案件某晚19 時50 分左右，寧夏固原市隆德縣城關(guān)鎮(zhèn)張X一家六口人（三男三女）在食用張X從縣城一家餐館賣回的鹵肉和自己做的面條后約半小時，均出現(xiàn)頭昏頭暈、嘔吐、神志昏迷等癥狀，經(jīng)送縣醫(yī)院搶救，五人死亡。警方介入，是食物中毒還是另有原因？現(xiàn)場堪查，毒物分析專家、痕跡專家及時對現(xiàn)場展開一系列調(diào)查、取樣工作，并采用先進的檢驗方法對現(xiàn)場采集的56 個檢材及中毒者生物檢材進行毒物分析。結(jié)果：面粉中的毒鼠強。2017年2月13日朝鮮男在馬來機場被毒殺？2017年2月24日馬來西

2、亞警方宣布死者金正男的眼部粘膜與臉部的擦拭物是：S-（2-二異丙基氨乙基）- 甲基硫代磷酸乙酯，或者稱VX神經(jīng)毒劑的毒物。VX神經(jīng)毒劑在1997年化學(xué)武器防范法令與2005年化武防范法令列為化學(xué)武器。第三代化學(xué)戰(zhàn)劑。中毒癥狀：1-2min瞳孔收縮；2-4min多汗，流涎；5-10min抽搐，麻痹，痙攣；10-15min死亡。只能通過分析檢測確認(rèn)?！胺ㄡt(yī)毒物分析”解析 法醫(yī)毒物分析中國南京2018NMU對涉毒或疑似涉毒的事（案）件中的有關(guān)物質(zhì)進行分析毒物分析及特點毒物分析：是應(yīng)用化學(xué)、物理、生物和現(xiàn)代儀器分析的原理和技術(shù)，對毒物可疑物質(zhì)進行快速、準(zhǔn)確鑒別與測定的一門學(xué)科。特點：樣品純度較低（微量

3、或痕量分析）、要求迅速準(zhǔn)確、要求分析方法的靈敏度高。相比于毒物分析，法醫(yī)毒物分析重在突發(fā)性和法律性。司法鑒定法醫(yī)臨床鑒定法醫(yī)精神病鑒定法醫(yī)物證鑒定法醫(yī)毒物鑒定法醫(yī)病理鑒定.8/7/20227司法實踐中經(jīng)常遇到以下 問題：歌舞廳與致幻性苯丙胺類化合物丸-致幻性苯丙胺類化合物 8/7/20228酒駕？毒駕？周立波的蛇形駕駛8/7/20229死亡原因？犯罪嫌疑人的手段？8/7/202210典型案例：二甲基亞硝胺中毒2013年4月上海復(fù)旦大學(xué)，2010級研究生黃洋遭他人（林某）投毒后死亡。 投毒物品：劇毒化學(xué)品N, N-二甲基亞硝胺。8/7/202211過程：2013年3月31日，研究生林某將其做實驗

4、后剩余的劇毒化合物帶至寢室，注入飲水機槽。2013年4月1日早上，同寢室的黃洋起床后接水喝，飲用后便出現(xiàn)干嘔現(xiàn)象，入院。2013年4月11日，復(fù)旦大學(xué)報案。警方在該生宿舍飲水機內(nèi)剩余的水中檢驗出劇毒化學(xué)成分，并認(rèn)定林某有作案嫌疑。 2013年4月16日下午，黃洋經(jīng)搶救無效去世。8/7/202212過程：2013年6月26日，上海市公安局出具上海市公安局鑒定意見通知書，診斷稱林某無精神異常。2014年2月18日，法院一審判決，林某犯故意殺人罪被判處死刑，剝奪政治權(quán)利終身。2015年12月11日，林森浩因故意殺人罪被依法執(zhí)行死刑。 8/7/202213焦點：因果關(guān)系普遍存在：輪胎廠可達3，皮革廠可

5、達3，火箭燃料廠為36g/m3。在魚、肉等動植食品中可達。在煙草、蔬菜、谷類中均可檢出。 毒性與結(jié)果的關(guān)系：屬高毒類。急性毒性、亞急性和慢性毒性、致突變性、基因突變、致畸性、致癌性。8/7/202214亞硝基化合物分析1、N-亞硝基二甲基胺2、N-亞硝基甲基乙基胺3、N-亞硝基二乙基胺4、N-亞硝基X丁啶5、N-亞硝基哌啶6、N-亞硝基嗎啉7、N-亞硝基吡啶烷8、亞硝基己基甲叉胺 1、二甲基亞硝胺2、甲基乙基亞硝胺3、二乙基亞硝胺4、甲基正丙基亞硝胺5、二異丙基亞硝胺6、二正丙基亞硝胺7、甲基正丁基亞硝胺8、甲基正戊基亞硝胺9、二正丁基亞硝胺10、亞硝基哌啶11、未知物12、亞硝基嗎啉13、甲

6、基正乙基亞硝基 2022/8/715典型案例：鉈鹽中毒1994年、1997年，清華、北大先后發(fā)生了兩起學(xué)生鉈鹽中毒案件。其中，清華女生朱令，終身致殘，而此案至今未破。2007年6月，中國礦業(yè)大學(xué)（徐州）發(fā)生3名大學(xué)生鉈中毒事件。常某以非法手段從外地獲取了250克劇毒物質(zhì)硝酸鉈，用注射器分別向受害人牛某、李某、石某的茶杯中注入硝酸鉈，導(dǎo)致3名學(xué)生鉈中毒。 8/7/202216典型案例：秋水仙堿投毒事( 2004) 揚州大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院。突然上吐下瀉，頭發(fā)脫光。“秋水仙堿”又稱“秋水仙素”，存在于秋水仙花內(nèi)，毒性極強，口服6mg即可死亡。像黃連汁一樣苦的橙汁飲料等。 8/7/202217有爭議的案例

7、東北農(nóng)大教授任曉峰離奇死亡案。近三年生病原因仍是謎。 “龍江學(xué)者”特聘教授。2013年10月，忽然出現(xiàn)雙頰糜爛、進食刺痛、口腔潰爛等癥狀。逐漸出現(xiàn)認(rèn)知功能減退、計算力差、反應(yīng)減慢等癥狀。辦公室原因？兩個司法鑒定結(jié)果不一致。8/7/202218與毒物相關(guān)的事件很多要弄清事件與毒物的關(guān)系、得出法醫(yī)學(xué)的中毒診斷結(jié)論，必須明確以下問題：導(dǎo)致事件發(fā)生毒物是什么？-定性分析劑量如何？-定量分析量-效關(guān)系？-因果分析從哪里來？-溯源分析就要進行法醫(yī)毒物分析！8/7/202219法醫(yī)毒物分析中的陰性結(jié)果檢材中確實不含有任何毒物，正確結(jié)論；檢材中毒物含量非常低，檢驗方法不合理，導(dǎo)致未檢測出毒物。并不代表檢材中沒

8、有毒毒物；藥物本身的理化性質(zhì)發(fā)生改變從而導(dǎo)致未檢驗出毒物。例如一氧化碳，辦案人員如果不能在第一時間拿到檢材或拿到檢材后沒有及時進行檢驗，很可能會得出陰性結(jié)論；沒有對檢材進行妥善保管，導(dǎo)致檢材失去檢驗條件。檢驗人員自身專業(yè)水平不高或?qū)嶒炇覘l件限制導(dǎo)致檢驗不出毒物，甚至于漏檢。8/7/202220法醫(yī)毒物分析中的陽性結(jié)果在現(xiàn)場物證、尸體內(nèi)臟檢驗出劇毒藥物，該結(jié)論是肯定的，可以以此依據(jù)，認(rèn)定案件為中毒案件。當(dāng)然，要確定案件性質(zhì)是自殺還是投毒需要進行進一步調(diào)查才能確定；在尸體內(nèi)臟組織中檢驗出醫(yī)療藥物，則不能單憑檢驗結(jié)論對案件是否是中毒案件進行判定，這是因為有些藥物本身就具有藥物和毒物雙重性質(zhì)；比如安眠

9、鎮(zhèn)靜類藥物。有些毒物是自然界某些物質(zhì)的分解產(chǎn)生，在自然條件下大量存在，在檢材檢出陽性結(jié)果時要認(rèn)真辨析。如：水溶性毒物亞硝酸鹽。8/7/202221什么是毒物？Whats toxicant? 法醫(yī)毒物分析中國南京2018NMU毒物（Toxicant，poison） 進入生物體后通過化學(xué)或物理化學(xué)作用能損害正常生命活動，引發(fā)功能性或器質(zhì)性病變，甚至死亡的化學(xué)物質(zhì)。在一定條件下，較小劑量就能夠?qū)ι矬w產(chǎn)生損害作用或使生物體出現(xiàn)異常反應(yīng)的外源化學(xué)物稱為毒物。毒物可以是固體、液體和氣體，與機體接觸或進入機體后，能與機體相互作用，發(fā)生物理化學(xué)或生物化學(xué)反應(yīng)，引起機體功能或器質(zhì)性的損害，嚴(yán)重的甚至危及生命。

10、不包含寄生蟲、微生物和生物體自身產(chǎn)生的毒素。 8/7/202223毒物與非毒物相對而言。從廣義上講，世界上沒有絕對有毒和絕對無毒的物質(zhì)。任何外源化學(xué)物只要劑量足夠，均可成為毒物。正常情況下氟是人體所必需的微量元素，但當(dāng)過量的氟化物進入機體后，可使機體的鈣、磷代謝紊亂，導(dǎo)致低血鈣、氟骨癥和氟斑牙等病理性變化。食鹽是人類不可缺少的物質(zhì)，如果一次攝入60g左右會導(dǎo)致體內(nèi)電解質(zhì)紊亂而發(fā)病。如一次攝入200g以上，可因電解質(zhì)嚴(yán)重紊亂而死亡。8/7/202224毒物的基本特征 對機體有不同水平的有害性，但具備有害性特征的物質(zhì)并不是毒物，如單純性粉塵。經(jīng)過毒理學(xué)研究之后確定的。必須能夠進入機體，與機體發(fā)生有

11、害的相互作用。 8/7/202225毒物的分類-WHO急性毒性分級 劇毒：毒性分級5級；成人致死量，小于體重；60kg成人致死總量，。高毒：毒性分級4級；成人致死量，體重；60kg成人致死總量，3g。中等毒：毒性分級3級；成人致死量，5g/kg體重；60kg成人致死總量，30g。低毒：毒性分級2級；成人致死量，515g/kg體重； 60kg成人致死總量，250g。微毒：毒性分級1級；成人致死量，大于15g/kg體重； 60kg成人致死總量，大于1000g。8/7/202226毒物的分類-毒性作用 腐蝕毒：指對機體局部有強烈腐蝕作用的毒物。如強酸、強堿及酚類等。實質(zhì)毒：吸收后引進臟器組織病理損害

12、的毒物。如砷、汞重金屬毒。酶系毒：抑制特異性酶的毒物。如有機磷農(nóng)藥、氰化物等。血液毒：引起血液變化的毒物，如一氧化碳、亞硝酸鹽及某些蛇毒等。神經(jīng)毒：引起中樞神經(jīng)障礙的毒物。如醇類、麻醉藥、安定催眠藥以及士的寧、煙酸、古柯堿、苯丙胺等。8/7/202227毒物的分類-化學(xué)性質(zhì) 揮發(fā)性毒物：可能采用蒸餾法或微量擴散法分離的毒物。如氰化物、醇、酚類等.非揮發(fā)性毒物：采用有機溶劑提取法分離的毒物。如巴比妥催眠藥、生物堿、嗎啡等.金屬毒：采用破壞有機物的方法分離的毒物。如砷、汞、鋇、鉻、鋅等.陰離子毒物：采用透析法或離子交換法分離的毒物。如強酸、強堿、亞硝酸鹽等.其他毒物：其他須根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)采用特殊方

13、法分離的毒物。如箭毒堿、一氧化碳、硫化氫等。8/7/202228毒物的分類-毒物的來源、用途和毒性作用綜合分類 合成毒物：如巴比妥類、利多卡因等；植物毒物：烏頭類、馬錢子等；動物毒物：河豚毒素、斑蝥素等；毒品：阿片類、大麻類等；殺蟲劑：有機磷、氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類等；除草劑：百草枯等；殺鼠劑：磷化鋅、毒鼠強、殺鼠靈等。氣體毒物：一氧化碳、硫化氫等；揮發(fā)性毒物：氰化物等；金屬毒物：砷、汞、鉛、鉻、鉈及其他重金屬鹽類。水溶性無機毒物：酸類、堿類，8/7/202229毒品刑法第357條：指鴉片、海洛因、甲基苯丙胺（冰毒）、嗎啡、大麻、可卡因以及國家規(guī)定管制的其他能夠使人形成癮癖的麻醉藥品和精神

14、藥品。藥物濫用（drug abuse）：是指非醫(yī)療目的、不正常的連續(xù)大量使用有依賴性（dependence）的藥物。新精神活性物質(zhì)（new psychoactive substances, NPS）：未被國際禁毒公約管制，但存在濫用并會對公眾健康帶來威脅的物質(zhì)。合法興奮劑或毒品類似物。8/7/2022毒品管制麻醉藥品：連續(xù)使用后易產(chǎn)生身體依賴性，能成癮癖的藥品。121種。刑事責(zé)任。阿片類、可卡因類、大麻類等。精神藥品：直接作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，興奮或抑制，連續(xù)使用能產(chǎn)生依賴性的藥品。149種，分二類。刑事責(zé)任。四氫大麻酚、苯丙胺等。戒毒藥品：控制并消除成癮者的急劇戒斷癥狀與體征的藥品，和能減輕消

15、除稽延癥狀的輔助藥品。8/7/2022中毒poisoning生物體受到一定量的毒物作用而引起功能性和器質(zhì)性改變的疾病狀態(tài)或死亡。中毒原因：意外；吸毒；自殺；投毒；自然災(zāi)害；職業(yè)失誤等。由毒物引起的中毒效應(yīng)稱為毒性作用（toxic effect）。8/7/2022毒物的體內(nèi)過程吸收：毒物進入血液循環(huán)的過程。分布：CO與血紅蛋白，砷多積于腎臟、骨骼、指甲，有機磷多分布于肺組織等。代謝：生物轉(zhuǎn)化過程：氧化、還原或水解，再進行結(jié)合。代謝物的檢出可作為原藥進入體內(nèi)的證據(jù)。排泄：多數(shù)經(jīng)腎臟從尿中排出；也可經(jīng)膽汁（排入腸道從糞便）、乳汁、汗液、唾液和呼吸道（肺部）等排出。8/7/2022毒物及中毒癥狀8/7

16、/2022毒物致中毒的影響因素毒物成分；劑量；攝入方式（途徑及速度）；個體情況：種屬、性別、年齡、體重、健康狀況、習(xí)慣、耐受力和敏感性、遺傳因素、體內(nèi)蓄積等；多成分相互作用等。毒物具有社會發(fā)展演變性！8/7/202235法醫(yī)毒物鑒定 法醫(yī)毒物分析中國南京2018NMU定義是指運用法醫(yī)毒物學(xué)的理論和方法，結(jié)合現(xiàn)代儀器分析技術(shù)，對體內(nèi)外未知毒（藥）物、毒品及代謝物進行定性、定量分析，并通過對毒物毒性、中毒機理、代謝功能的分析，結(jié)合中毒表現(xiàn)、尸檢所見，綜合作出毒（藥）物中毒的鑒定。8/7/202237法醫(yī)毒物鑒定階段初步定性分析：重點放在類反應(yīng)方面，以確定某類毒物的存在與否。常采用靈敏、無損(不破壞

17、或消耗檢材)的方法，如紫外吸收光譜、薄層色譜、免疫測定等。毒物鑒定：根據(jù)初步定性分析，選用適宜的檢材和可靠的方法，分離、純化毒物，做出確實的鑒定。毒物的定量：常用色譜法(紙、薄層、氣相和高壓液相色譜法等)，光譜法(紫外、紅外吸收光譜法等)，質(zhì)譜法(如質(zhì)譜法、液質(zhì)聯(lián)用、氣質(zhì)聯(lián)用)等進行毒物的定量。8/7/202238法醫(yī)毒物分析和鑒定特點以分析化學(xué)尤其是現(xiàn)代儀器分析技術(shù)為基礎(chǔ)，以能損害生命正常活動的毒物為對象并對其進行定性和定量判定，從而服務(wù)于國家法治建設(shè)的一門應(yīng)用性學(xué)科。 法醫(yī)毒物分析中國南京2018NMU1、分析目的具有不確定性驗證性工作：檢驗?zāi)繕?biāo)確定，協(xié)助定性案件。偵查性工作：疑點較多，分

18、析目標(biāo)不明確。需結(jié)合現(xiàn)場、分析環(huán)境、考察病理或尸檢等，綜合探明。研究性工作：缺少特征性檢驗標(biāo)準(zhǔn)。8/7/202240認(rèn)真勘查現(xiàn)場現(xiàn)場勘查（環(huán)境、癥狀、尸檢、口供、調(diào)查資料）對檢測對象的組分、檢驗?zāi)繕?biāo)物、選擇分析方法、及結(jié)論的可信性都有極其重要的意義。8/7/20222、分析案件復(fù)雜故意隱瞞事實真相；原因不明的意外事故；非毒物引發(fā)的事件；毒物種類的影響；社會不良影響因素。8/7/202242注意觀察顏面櫻紅色：一氧化碳；顏面潮紅：阿托品、河豚毒素；顏面口唇青紫：亞硝酸鹽、苯胺、硝基苯；口鼻泡沫溢出：有機磷殺蟲劑、巴比妥、安妥等。8/7/2022綜合推斷劇烈腹痛：強酸、強堿、砷、汞化合物等。劇烈嘔

19、吐與腹瀉：砷、汞化合物、巴豆、桐油、蓖麻等。口渴：磷化鋅、砷化合物等。流涎：有機磷殺蟲劑、烏頭以及砷化合物、汞化合物等。8/7/2022綜合推斷昏睡、呼吸減慢：安眠藥、麻醉藥、嗎啡、一氧化碳、甲醇、乙醇等。痙攣：士的寧、氰化物、有機磷殺蟲劑等。瞳孔縮?。簡岱?、有機磷殺蟲劑、巴比妥類等。瞳孔擴大：阿托品、顛茄、烏頭、鉤吻、大麻、奎寧。其他：血色鮮紅：一氧化碳、氰化物；血呈醬油色：亞硝酸鹽、苯胺、硝基苯；廣泛性出血：敵鼠鈉鹽、肝素、蛇毒等。8/7/20223、檢材多樣且特別性狀各異；一次性提供；數(shù)量有限。特殊氣味蒜臭味：有機磷殺蟲劑、黃磷、磷化鋅；酶臭味：六六六；酒精味：乙醇、甲醇和其他醇類；來蘇

20、味：酚、甲酚；杏仁味：氰化物、硝基苯等。8/7/202246正確收集檢材檢材應(yīng)收集含毒物最多的部分。檢材是否適當(dāng)，影響檢驗成敗。甚至發(fā)生判斷錯誤。因此以收集多種檢材為好。胃內(nèi)容物、嘔吐物量較大，可能尚未分解；血是分析CO的唯一檢材；尿檢驗非揮發(fā)性毒物；肝、腎等是檢測重金屬中毒的較好檢材。8/7/2022毒物與分布 8/7/20224、分析方法的應(yīng)變性分析方法具有不確定性；原型；代謝產(chǎn)物；樣品處理復(fù)雜；結(jié)合案件實際、現(xiàn)場及環(huán)境制訂方案。8/7/2022495、肩負(fù)法律責(zé)任分析鑒定人是訴訟參與人之一，對鑒定結(jié)論負(fù)有法律責(zé)任；具有高度負(fù)責(zé)的精神，嚴(yán)肅的工作態(tài)度，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)作風(fēng)與嚴(yán)密的科學(xué)論證；檢驗結(jié)

21、果與案情矛盾時，應(yīng)進一步查證并進行科學(xué)辨析。8/7/2022506、涉及范圍的多學(xué)科性廣博的知識；社會、人文、心理、毒物、化學(xué)、生理等。8/7/2022法醫(yī)毒物分析基本程序 法醫(yī)毒物分析中國南京2018NMU1、接受任務(wù)全面掌握實情：一般情況（事件環(huán)境、醫(yī)生診斷意見、病理、偵查發(fā)現(xiàn)等）、相關(guān)情況（相關(guān)人員屬性、可能接觸的毒物）、檢驗情況（前期資料）；采集包裝檢材：是原始證據(jù)；采集檢材（分為直接檢材、相關(guān)檢材、尸體）；包裝檢材（注意標(biāo)識）、審核檢材。各類檢材都有相應(yīng)的采樣原則、包裝及運送要求。8/7/2022532、檢驗過程制訂檢驗方案：考慮檢驗要求；確定檢驗方向；確定檢測毒物。對于難以檢驗的任務(wù)，應(yīng)科學(xué)說明。處置檢材：分編檢材；分別取樣；計量、描述等。分析檢材：規(guī)范程序；檢材前處理；定性和定量相結(jié)合；避免干擾；保證質(zhì)量等。8/7/202254含蛋白檢材的毒物分離、富集除蛋白質(zhì)萃取濃縮、富集采用適宜方法檢測8/7/20223、檢驗結(jié)果檢驗記錄：送樣記錄；案情記錄；實驗記錄；（整理記錄-索引）。檢驗報告：格式。鑒定書：格式。檢驗報告委托單位：委托日期：委托目的：送檢人及日期：送檢檢材：一、基本案情：二、檢驗方法：三、檢驗結(jié)果：四、說明事項：