1、情境四配位滴定任務(wù)三鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測定一、基礎(chǔ)知識夯實(shí)1配位滴定時(shí)，金屬離子M和N的濃度相近，通過控制溶液酸度實(shí)現(xiàn)連續(xù)測定M和N的條件是IgKNY-IgKMY2和lgcMY和lgcNY6IgKNY-IgKMY5和lgcMY和lgcNY3IgKMY-IgKNY5和lgcMY和lgcNY6IgKMY-IgKNY8和lgcMY和lgcNY4二、應(yīng)用能力鞏固用2X10-2molL-1的EDTA滴定濃度均為2x10-2molL-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，終點(diǎn)時(shí)未與鋁絡(luò)合的乙酰丙酮總濃度為0.1mol-L-1,pH為5.0，以二甲酚橙為指示劑，計(jì)算終

2、點(diǎn)誤差(乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮與Pb2+絡(luò)合)。答案：“E”表示乙酰丙酮，KH(HE)108.8AlEj的lg31lg33：8.1,15.7,21.2Pb+YPbYH+AlEH+HEHiYAIY-AIE,AIE2,AIE3e(h)1HKH(HE)10103.8pH5.0:EAI(E)AlY(AI)EE(H)0.11E1104.8E22E31101020Al101069108.9OAI(E)1AIK(AIY)110Y(AI)Y(H)107.21017.2106.6107.3106.9lgK(PbY)lgK(PbY)lgK(PbY)lgK(PbY)lgY(pPb)sp1IgK(Pb

3、Y)pcsp(Pb)2(pPb)sp1IgK(PbY)pcsp(Pb)2-(10.72.0)6.42EtEti0PPb10pPb100%100.6100.6100%0.02%CspK(PbY)210移取25.00mLpH為1.0的Bi3+、Pb2+試液，用0.02000molL-1EDTA滴定Bi3+計(jì)耗去15.00mLEDTA。今欲在此溶液中繼續(xù)滴定Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能將pH調(diào)到5.0?答案:Bi3+H2Y2-=BiY-+2H+滴定Bi3+后：n(H+)0.1為使pH=5.0,需加入過量六次甲基四胺(A)。pH=pKa+lgCa=5.26+Cblgn(A)=5.0n(HA

4、)其中n(HA)n(H+)3.1mmol解得,n(A)1.7mmolm(A)(n(A)n(HA)140.11030.67g或：c(H)0.1250.021520.078moig_-14040pH|CbpKalg_CaCbun5厶U0.078解得,-1Cb0.043molgLm(A)(CaCb)0.040三、綜合能力提升1用控制酸度的方法分步滴定濃度均為2X10-2molL-1的Th4+和La3+。若EDTA濃度也為2X10-2molL-1，計(jì)算：滴定Th4+的合適酸度范圍；(IgK(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀)；以二甲酚橙為指示劑滴定Th4+的最佳pH值；以二甲酚橙為指示劑在pH5.5

5、繼續(xù)滴定La3+，終點(diǎn)誤差多大？答案Th+YThYHVaY(H)Y(Ca)lgK(ThY)23.2lgK(LaY)15.4()當(dāng)y(H)Y(La)時(shí)為pH低限20154134Y(H)Y(La)1LaK(LaY)101013.4查IgY(H)pH圖，得最高酸度pH=2.1OHKspTh410404*2101010.6pH=3.4適宜的pH范圍為pH2.13.4(2)最佳pH為(pTh)t(pTh)sp之pHlgK(ThY)lgK(ThY)lgK(ThY)lgK(ThY)lgy1嚴(yán)2。)5.9(pTh)sp*lgK(ThY)pCsp(Th)令(pTh)ep5.9，由(pTh)tpH曲線查出相應(yīng)的p

6、H為2.7(pZn)t(XO)=5.7;已計(jì)算得：lgcd(i)=5.1,lgx(cd)=5.9,lgK(ZnX)=8.6,(pZn)sp=5.3,Et=+0.1%。請根據(jù)以上數(shù)據(jù)，完成下表(單位均為molL-1)：22.010(3)pH5.5時(shí)，lgy(h)5.7,Csp(La)32.210lgK(LaY)lgK(LaY)lgy(h)15.411(pLa)splgK(LaY)pCsp(La)6.0查得pH5.5時(shí)，XO的(pLa)t5.0(書P400)lgcSp(La)K(LaY)查誤差圖，Et0.2%3.在pH=5.5時(shí)使用0.020molL-1HEDTA(X)滴定同濃度Zn2+,Cd2+

7、試液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,XO為指示劑。已知：lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,lgx(h)=4.6,X兇HjXCd2+i13化學(xué)計(jì)量點(diǎn)終占八、答案：已知：IgK(ZnX)14.5,IgK(CdX)13.0lgx(h)4.6,(pZn)t(XO)5.7lgcd(i)=5.1,Igx(Cd)59lgK(ZnX)8.6,(pZn)sp=5.3,Et0.1%/ZnXspi1.010253rsp時(shí)：瓜跌打10moigL1Xsp=XJ=10-5-3-5-9=10-11-2x(Cd)HiXsp=Xspx(H)10106.6冋理：Xep=10=10HiXep10106.2C

8、dspc(Cd)102.o5107.1Cd(|)ep時(shí)：pXpZn(5.75.3)0.4Xep=Xsp100.4=10104.9ep與sp時(shí)Cd(I)不變，Cdep=Cdsp=10714稱取含F(xiàn)e2O3和Al203的試樣0.2015g。試樣溶解后，在pH=2以磺基水楊酸為指示劑，XXHiXCdsp10-5.310-11.210-6.610-7.1ep10-4.910-10.810-6.210-7.1加熱至50C左右，以0.02008molL-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA15.20mL;然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,加熱煮沸，調(diào)pH4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.0

9、2112FezO3與Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以%表molL-1Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴，用去8.16mL。計(jì)算試樣中示）。答案:Fe2O3溶樣Fe3+磺基水楊酸FeYY(過)FeYPANCu2+c(Y)VfY)Mw層)Fe2O3AlQ02008159.7AY20PH4.50.2015103Y(剩)100%12.10%w(AI2O3)(c(Y)V(Y)c(Cu)V(Cu)MAI2O32g103（0.0200825.000.021128.16）102.0100%8.34%0.201521034.移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL,以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015molL

10、-1EDTA滴定，用去20.28mL;調(diào)pH至5.5,用EDTA滴定又用去30.16mL；再加入鄰二氮菲，用0.02002mol-L-1Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)用去10.15mL。計(jì)算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。答案：Bi3+BiYYJBiYPhenBiYPb2+pPb2+時(shí)，只XfiYi夠被滴定Pb2PH5.5p時(shí)5.5Plb2+,CbW均被滴定；加入甲hen,置換出與Cd2+等摩爾的丫pH1Cd2+CdYCd(Phen)+Y-1c(Bi)0.01635molgL25.00c(Cd)c(Pb)0.01618molgL25.005.擬訂分析方案:(1)含有Fe3+的試液中測定Bi

11、3+Fe3+VcFe2+pH1YFe2+Bi3+還原F7+Bi3+XOBiYZn2+、Mg2+混合液中兩者的測定（舉出三種方案）A.Zn2+pH5.5,六次甲基四胺bufferYZnY測Zn2+Mg2+XO(紅)Mg2+(黃)Zn2+pH10,NH3bufferYZnY測Zn2+Mg2+Mg2+EBT(紅)MgY(藍(lán))B.Zn2+pH10,NH3bufferYZn(CN)42-hchoZn2+YZnYMg2+KCN,EBT(紅)MgY(藍(lán))解蔽Zn2+MgY（紅）MgY測Mg測ZnC.Zn2+pH10,NH3bufferYZnYKCNMg2+Zn(CN)42-Mg2+，EBT(紅)MgY（藍(lán)）

12、置換出與Zn結(jié)合之YMgY(紅)測總量測Zn量銅合金中Pb2+、Zn2+的測定Cu2+Cu(CN)2-3Cu(CN)2-3Pb2+pH10,NH3BufferYPbYHCHOY_PbYZn2+酒石酸鹽，KCN,EBTZn(CN)2-4解蔽Zn2+ZnY（硝酸溶液）（紅）（藍(lán)）（紅）（藍(lán)）測Pb測Zn另取一份：Cu2+CuYCuYPb2+pH55Y(過)PbYXOZn2+PbY測總量(5)水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+、Al3+pH2.0YAl3+pH3,Y過量AlY+Y（剩）六次甲基四胺，pH5ZnAlYCa2+SSalCa2+Ca2+XOZnYMg2+(red)Mg2+(Colorles

13、s)Mg2+(yellow)(red)測Fe測Al另取一份：Fe3+FeYFeYFe3+Zn2+Zn2+Ca2+與EDTAZnYY（黃）混合溶液中兩者的測定如果紅色，Ca2+過量ZnY(紅)/YpH=12.5另取一份：Ca2+pH5六次甲基四胺bufferPb2+Ca2+Ca2+鈣指示劑YCaY+CaY(過量Ca2+)(藍(lán))如果藍(lán)色，Y過量Ca2+CaY+CaY（過量Y）(紅)PbY(紅)Mg2+的測定YXO(黃)Al3+酸性，三乙醇胺Ca2+pH10,NH3bufferY_CaY測Ca2+Mg2+Ca2+(掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+EBTMgYMg2+(purplishred)(blue)再取一份:Fe3+Al3+酸性，三乙醇胺Ca2+pH12.5Y_CaYCa2+(掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+鈣指示劑測CaMg(OH)2測CaMg(purplishred)(blue)Al3+、Zn2+、Mg2+混合液中Zn2+的測定Y測Al+Zn測AlAl3+ZnYAlYZnYZn3+pH3,Y過量AlYpH5.5,六buff