1、第一章緒論(Introduction)高分子化合物(HighMolecularCompound)：所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。合成高分子：一般是由許多結(jié)構(gòu)相同的、簡(jiǎn)單的化學(xué)結(jié)構(gòu)，通過共價(jià)鍵重復(fù)連接而成的相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物。生物高分子：一般傾向于是對(duì)化學(xué)結(jié)構(gòu)組成多樣、排列順序嚴(yán)格的、相對(duì)分子質(zhì)量很高的具有生物活性的高分子化合物。單體(monomer):能夠形成聚合物中結(jié)構(gòu)單元的小分子化合物稱為單體。聚合物(highpolymerorpolymer):由相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)多次重復(fù)通過共價(jià)鍵或配位鍵連接而成的高分子化合物，稱聚合物

2、。單體單元(monomerunit):由苯乙烯單體反應(yīng)得到的聚苯乙稀，其結(jié)構(gòu)單元的原子種類、個(gè)數(shù)都與單體相同，僅電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，故這類聚合物的結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元。結(jié)構(gòu)單元(structureunit):聚氯乙稀這樣的聚合物，括號(hào)內(nèi)的化學(xué)結(jié)構(gòu)稱為結(jié)構(gòu)單元。即組成高分子的、重復(fù)連接的、來源于單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)單元稱“結(jié)構(gòu)單元”。重復(fù)單元(repeatingunit):聚氯乙稀分子鏈可以看作結(jié)構(gòu)單元多次重復(fù)構(gòu)成，因此括號(hào)內(nèi)的化學(xué)結(jié)構(gòu)也可稱為重復(fù)單元或鏈節(jié)(chainelement)。聚合度(degreeofpolymerigation):重復(fù)單元的數(shù)目n，表征聚合物分子量大小的一個(gè)物理參數(shù)。數(shù)均分

3、子量:各種不同分子的分子量的總合除以分子數(shù)總合得到的平均值。藝NMiiM=n、乙Ni其中：分子量為Mi的大分子，相應(yīng)的分子分?jǐn)?shù)為Ni。重均分子量:不同分子分子量與分子重量乘積的總和除以整個(gè)分子重量得到的平均值。藝WMii-i=1另Wi另NM2iii=1另NMiii=1其中：分子量為Mi的大分子重量為Wi=NiMi粘均分子量:用聚合物稀溶液的特性粘度測(cè)定的分子量。藝WMaiiM=()1/a耳區(qū)Wii=1藝NMa+1ii=(-i=1)1/a區(qū)NMiii=1一般情況下，0.5a1分子量多分散性多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相對(duì)分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表

4、達(dá)聚合物的相對(duì)分子量大小并不相等的專業(yè)術(shù)語(yǔ)叫多分散性。聚合物的序列結(jié)構(gòu)：指聚合物大分子結(jié)構(gòu)單元的連接方式。支化高分子（接枝高聚物）：在一定條件下結(jié)構(gòu)單元除正常連接外,還會(huì)連接成支鏈型結(jié)構(gòu),形成支鏈型大分子。交聯(lián)結(jié)構(gòu)：高分子鏈之間通過支鏈連接成一個(gè)三維網(wǎng)狀體型分子稱為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。高分子一次結(jié)構(gòu)：高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。高分子二次結(jié)構(gòu)：?jiǎn)蝹€(gè)分子鏈的構(gòu)象結(jié)構(gòu)稱為二次結(jié)構(gòu)。高分子三次結(jié)構(gòu)：高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。加聚反應(yīng)（additionpolymerigation）:通過打開環(huán)或雙鍵、三鍵互相聯(lián)結(jié)起來而形成聚合物的反應(yīng)。聚合過程中無小分子副產(chǎn)物生成?？s聚反應(yīng)（polycondensation:縮聚反應(yīng)通常是經(jīng)由

5、單體分子的官能團(tuán)間的反應(yīng),在形成縮聚物的同時(shí)，伴有小分子副產(chǎn)物的生成。鏈（增長(zhǎng)）式聚合（鏈?zhǔn)骄酆?，chain（growth）polymerigation）：烯類單體的加聚反應(yīng),絕大多數(shù)屬于鏈增長(zhǎng)聚合反應(yīng)。反應(yīng)過程中,反應(yīng)體系始終由單體、高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物和微量引發(fā)劑組成，沒有中間產(chǎn)物，單體轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時(shí)間無關(guān)。逐步(增長(zhǎng))聚合(stepgrowthpolymerigation)：逐步聚合沒有活性中心，它是通過一系列單體上所帶的能相互反應(yīng)的官能團(tuán)間的反應(yīng)逐步實(shí)現(xiàn)的。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)以及合成聚氨酯的聚加成反應(yīng)等等都是逐步增長(zhǎng)聚合反應(yīng)。第二章自由基聚合(Free-RadicalPolymeriza

6、tion)自由基聚合:由自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)為自由基聚合?；钚苑N(ReactiveSpecies)：打開單體的n鍵，使鏈引發(fā)和增長(zhǎng)的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽(yáng)離子和陰離子。均裂(Homolysis)：化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子分屬兩個(gè)基團(tuán)，使每個(gè)基團(tuán)帶有一個(gè)獨(dú)電子，這個(gè)帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性，稱為自由基。異裂(Heterolysis):化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子全部歸屬于其中一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)形成陰離子，而另一缺電子的基團(tuán)，稱為陽(yáng)離子。離子聚合(IonicPolymerization):活性中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。陽(yáng)離子聚合(Ca

7、tionicPolymerization):以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。陰離子聚合(AnionicPolymerization):以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。共軛效應(yīng)(ResonanceEffect):共扼效應(yīng)存在于共軛體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共軛體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共軛效應(yīng)使體系的鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃閍-n共軛、p-n共軛、n-n共軛、a-p共軛?？臻g位阻效應(yīng)(StericEffect):由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng)，它對(duì)單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對(duì)活性種的選擇。鏈引發(fā)(ChainInitiat

8、ion)：形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自由基的形成(即引發(fā)劑的分解)，單體自由基的形成。鏈增長(zhǎng)(ChainPropagation)：?jiǎn)误w自由基形成后，它仍具有活性，能打開第二個(gè)烯類分子的n雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長(zhǎng)。鏈終止(ChainTermination):自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈終止反應(yīng)。偶合終止(CouplingTermination):兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基

9、重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終止(DisproportionationTermination):某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止(Mono-radicalTermination):鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止，這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。雙基終止(Bi-radicalTermination):鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自由基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移(ChainTransfer)：在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單體(

10、M)、溶劑(S)、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng)，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期(HalfLife)：物質(zhì)分解至起始濃度(計(jì)時(shí)起點(diǎn)濃度)一半時(shí)所需的時(shí)間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時(shí)期。誘導(dǎo)分解(InducedDecomposition)：誘導(dǎo)分解實(shí)際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低。籠蔽效應(yīng)(CageEffect)：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解

11、出的初級(jí)自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級(jí)自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(InitiatorEfficiency)：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率(Conversion):單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。等活性理論(Equalactivitytheory)：在自由基聚合中，鏈自由基的反應(yīng)活性基本與鏈長(zhǎng)無關(guān)。穩(wěn)態(tài)假設(shè)(Steadystateassumption)：自由基聚合反應(yīng)開始很短一段時(shí)間后，單位時(shí)間內(nèi)通過雙基終止反應(yīng)所消耗的

12、自由基數(shù)與鏈引發(fā)反應(yīng)引發(fā)劑分解所生成的自由基數(shù)相等，即連引發(fā)速率等于鏈終止速率，構(gòu)成體系中的自由基濃度不隨時(shí)間增長(zhǎng)而變化。一般只在低轉(zhuǎn)化率(10%以內(nèi))的反應(yīng)中存在。熱引發(fā)聚合(Thermal-InitiationPolymerization)：聚合單體中不加入引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進(jìn)行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-InitiationPolymerization):單體在光的激發(fā)下(不加入引發(fā)劑),發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合?？煞譃橹苯庸庖l(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-InitiationEfficiency):又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個(gè)光量子

13、產(chǎn)生的自由基對(duì)數(shù)。自動(dòng)加速現(xiàn)象(Auto-accelerativePhenomena):聚合中期隨著聚合的進(jìn)行，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，自動(dòng)加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。凝膠效應(yīng)(Geleffect):因體系粘度增加而引起聚合速率自動(dòng)加速的現(xiàn)象。粘度增加使kp增大，使kt減小。沉淀效應(yīng)(precipitationeffect)：在聚合中，若聚合物不溶于各自的單體，聚合一開始就會(huì)出現(xiàn)沉淀，整個(gè)聚合體系在異相體系中進(jìn)行，在聚合一開始就出現(xiàn)聚合速率自動(dòng)加速現(xiàn)象。聚合動(dòng)力學(xué)(KineticsofPolymerization):指聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間

14、的定量關(guān)系。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(KineticsChainLength)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(ChainTransferConstant):是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。鏈轉(zhuǎn)移劑(ChainTransferAgent):聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。自由基壽命(RadicalLifetime):指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時(shí)間，可由穩(wěn)態(tài)時(shí)的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。聚合上限溫度(Ce

15、ilingTemperatureofPolymerization)：AG=0,聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙；超過聚合上限溫度聚合就無法進(jìn)行。本體聚合(BulkPolymerization)：本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑(或不加)的聚合。懸浮聚合(SuspensionPolymerization):懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合(SolutionPolymerization):是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合(EmulsionPolymerizat

16、ion):是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑(Dispersant):分散劑大致可分為兩類，(1)水溶性有機(jī)高分子物，作用機(jī)理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保護(hù)膜，起著保護(hù)人用，同時(shí)還使表面(或界面)張力降低，有利于液滴分散。(2)不溶于水的無機(jī)粉末，作用機(jī)理是細(xì)粉吸咐在液滴表面，起著機(jī)械隔離的作用。乳化劑(Emulsifier):常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用有：(1)降低表面張力，使單體乳化成微小液滴，(2)在液滴表面形成保護(hù)層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，(3)更為重要的作用是超過某一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成

17、為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。膠束(Micelle):當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度(CMC)以后，一部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值(HLB)(ValueofHydrophileLipophileBalance)：該值用來衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對(duì)水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核(MicellarNucleation)：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由基，自由基進(jìn)入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。均相成核(HomogeneousNecleati

18、on)：又稱水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長(zhǎng)的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個(gè)過程即為均相成核。第三章離子聚合(IonicPolymerization)活性聚合(LivingPolymerization):當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí)，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合?；瘜W(xué)計(jì)量聚合(StoichiometriccalculationPolymerization:陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì)

19、算確定，因此也稱為化學(xué)計(jì)量聚準(zhǔn)活性聚合(Quasi-livingpolymerization)：在陰離子聚合反應(yīng)中，如果Rt主0,Rt舜0,但兩者均很小，稱為準(zhǔn)活性聚合，該過程活性鏈有充足的生長(zhǎng)時(shí)間，終止后得到的穩(wěn)定大分子稱長(zhǎng)壽命鏈。陰離子聚合引發(fā)過程(InitiationofAnionicpolymerization)：形成單碳負(fù)離子活性中心的過程。陰離子聚合鏈增長(zhǎng)過程(ChainPropagationofAnionicpolymerization)：引發(fā)過程產(chǎn)生的碳陰離子與反離子結(jié)合共同構(gòu)成鏈增長(zhǎng)活性中心，單體不斷與碳陰離子連接，成為新的碳陰離子，使陰離子活性鏈不斷增長(zhǎng)。陰離子聚合的變換反

20、應(yīng)(ShiftreactionofAnionicpolymerization)：陰離子活性聚合獲得的活性碳負(fù)離子經(jīng)某種反應(yīng)后鏈端的碳負(fù)離子活性中心變成另一種活性中心。遙爪聚合物(Telechelicpolymer)：按化學(xué)計(jì)量比投料的活性陰離子聚合體系，單體轉(zhuǎn)化率達(dá)100%后，加入某種實(shí)際反應(yīng)，該試劑在對(duì)大分子封端的同時(shí)，使大分子的一端或兩端接上具有反應(yīng)性的官能團(tuán)，每個(gè)大分子相當(dāng)于一個(gè)長(zhǎng)長(zhǎng)的臂，臂端存在可抓住其它反應(yīng)物的爪子，因此通常稱它們?yōu)檫b爪聚合物。大分子單體(Macromonomer)：陰離子活性高分子與某些含有雙鍵的化合物反應(yīng),可以形成端基帶有可進(jìn)行鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)的雙鍵官能團(tuán)，這種端基上

21、含有可進(jìn)行聚合反應(yīng)的基團(tuán)的齊聚物或高分子成為大分子單體。動(dòng)力學(xué)鏈不終止(notterminationofKineticchain)無論何種終止方式，凡是在鏈終止形成穩(wěn)定大分子的同時(shí)有新的活性中心產(chǎn)生，且該活性中心可以引發(fā)單體聚合的鏈終止過程稱為動(dòng)力學(xué)連不終止。動(dòng)力學(xué)鏈終止(terminationofKineticchain)無論何種終止方式，凡是在鏈終止形成穩(wěn)定大分子的同時(shí)無新的活性中心產(chǎn)生的鏈終止過程稱為動(dòng)力學(xué)連不終止。配位聚合（CoordinationPolymerization）：?jiǎn)误w與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體的說，采用具有配位（或絡(luò)合）能力的引發(fā)劑、鏈增長(zhǎng)（有時(shí)包括引發(fā)）

22、都是單體先在活性種的空位上配位（絡(luò)合）并活化，然手插入烷基金屬鍵中。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱。定向聚合（Stereo-regularPolymerization）：任何聚合過程（包括自由基、陽(yáng)離子、陰離子、配位聚合）或任何聚合方法（如本體、懸浮、乳液和溶液等），只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主，都是定向聚合。定向聚合等同于立構(gòu)規(guī)整聚合（Stereo-specificPolymerization）。Ziegler-Natt聚合（Ziegler-NattaPolymerization）:采用Zigler-Natta引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu)（Stereo-isomeri

23、sm）:分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型。可分為光學(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。構(gòu)型（Configuration）:是由原子（或取代基）在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。構(gòu)象（Conformation）：構(gòu)象則是對(duì)C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述，有伸展型、無規(guī)線團(tuán)、螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。光學(xué)異構(gòu)體（OpticalIsomer，又稱對(duì)映體異構(gòu)）：由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體，分R（右）型和S（左）型。幾何異構(gòu)體（GeometricalIsomer）:由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體，即Z（順）式和E（反）式。手,性中心(ChiralCenter)：非對(duì)稱取代的烯類單體或a一烯烴聚合物分

24、子鏈中的不對(duì)稱的碳原子。全同立構(gòu)聚合物(IsotacticPolymer)(等規(guī)立構(gòu)聚合物)：各手性碳原子構(gòu)型相同,稱全同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯烴為例，聚a-烯烴中含有多個(gè)手性中心C原子，若各個(gè)手性中心C原子的構(gòu)型相同，如RRRR或SSSS，就成為全同立構(gòu)(等規(guī))聚合物。間同立構(gòu)聚合物(SyndiotacticPolymer)(間規(guī)立構(gòu)聚合物)：若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反，且交替排列，則為間同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯烴為例，若聚a-烯烴中相鄰的手性中心C原子的構(gòu)型相反并且交替排列，如RSRSRS，則成為間同立構(gòu)聚合物。無規(guī)立構(gòu)聚合物(AtacticPolymer):手性C構(gòu)型呈無規(guī)排列的聚合物。以

25、聚a-烯烴為例，若聚a-烯烴中的手性中心C原子的構(gòu)型呈無規(guī)則排列，如RRSRSSSRSSR，則為無規(guī)聚合物。順式(Z)構(gòu)型(Cis-configuration)、反式(E)構(gòu)型(Anti-configuration)：當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接兩個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，就有可能生成兩種不同的由空間排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)的叫做順式，反之叫做反式。立構(gòu)規(guī)整度(Stereo-regularity)：立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率。全同指數(shù)(IsotacticIndex)(聚丙烯的等規(guī)度):表征聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù),即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率，以

26、IIP表示。常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來表示。配位聚合引發(fā)體系(InitiatorofCoordinationPolymerization):用于配位聚合的引發(fā)劑，這類引發(fā)劑在聚合過程中的作用不僅為聚合提供活性種，而且它可使增長(zhǎng)插入的單體配位，達(dá)到立構(gòu)規(guī)化的目的。配位聚合引發(fā)體系大致有四類：一是Ziegler-Natta型；二是n烯丙基過渡金屬型；三是烷基鋰引發(fā)劑；四是最近發(fā)展起來的茂金屬引發(fā)劑。配位引發(fā)劑的作用有二：一是提供引發(fā)聚合的活性種，二是引發(fā)劑的剩余部分(經(jīng)常是過渡金屬的反離子)緊鄰引發(fā)中心提供獨(dú)特的配位能力，這種反離子同單體和增長(zhǎng)鏈的配位促使單體分子按一定的構(gòu)型進(jìn)入增長(zhǎng)鏈，

27、起著連續(xù)定向模板的作用。Ziegler-Natta引發(fā)劑(InitiatorofZiegler-Natta)：Zigler-Natta引發(fā)劑是一大類引發(fā)體系的統(tǒng)稱，通常有兩個(gè)組份構(gòu)成：主引發(fā)劑是W訓(xùn)族過渡金屬化合物。共引發(fā)劑是IIII族的金屬有機(jī)化合物?；鶊F(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(grouptransferpolymerizationGTP)：帶有特定取代基(酯、氰、酮和酰胺等)的極性的烯類單體，以帶有硅、鍺、錫烷基基團(tuán)的化合物為引發(fā)劑，用負(fù)離子或路易斯酸(Lewis)等化合物為催化劑，在每次增長(zhǎng)過程中，發(fā)生鏈末端結(jié)構(gòu)單元上的基團(tuán)轉(zhuǎn)移給增長(zhǎng)單體或者增長(zhǎng)單體的基團(tuán)轉(zhuǎn)移給鏈末端結(jié)構(gòu)單元的集團(tuán)轉(zhuǎn)移過程，末段活性種

28、總是活化的官能團(tuán)。開環(huán)聚合(Ring-OpeningPolymerization)：環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán)，形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。第四章共聚合反應(yīng)(Co-polymerization)均聚合(Homo-polymerization)：由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。共聚合(Co-polymerization):由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。均聚物(Homo-polymer):由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer):由共聚合形成的聚合物。無規(guī)共聚物(RandomCopolymer):聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無規(guī)排列。交替共

29、聚物(AlternatingCopolymer):聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(BlockCopolymer)：聚合物由較長(zhǎng)的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成。接枝共聚物(GraftCopolymer):聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成，而支鏈則由其它單元組成。等活性理論(Equalactivitytheory)：在自由基共聚合中，鏈自由基的反應(yīng)活性基本與鏈長(zhǎng)無關(guān)。穩(wěn)態(tài)理論(Steadystatetheory):自由基共聚合聚合反應(yīng)中，鏈自由基的總濃度及兩種鏈自由基的濃度均不隨反應(yīng)時(shí)間變化。共聚物組成方程(EquationofCopol

30、ymerComposition):表示共聚物組成與單體混合物(原料)組成間的定量關(guān)系。理想共聚(IdealCo-polymerization):該聚合競(jìng)聚率rl*r2=l，共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率F1=r1f1/(r1f1+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對(duì)角線成對(duì)稱(非恒比對(duì)角線:。理想恒比共聚(IdealAzeotropicCo-polymerization):該聚合的競(jìng)聚率r1=r2=1，這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全相同，F(xiàn)1=f1，并且隨著聚合的進(jìn)行，F(xiàn)1、f1，的值保持恒定不變。交替共聚(AlternatingCo-polymerization)

31、：該聚合競(jìng)聚率r1=r2=0或者rl0,r2-0,這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，只能與異種單體共聚，因此不論單體組成如何，結(jié)果都是Fl=0.5，形成交替共聚物。非理想共聚(Non-idealCo-polymerization):競(jìng)聚率r1*r21的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點(diǎn)非理想共聚(Non-idealAzeotropicCo-polymerization)：競(jìng)聚率r11且r21且r21，兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚物”，但兩種單體的鏈段都不長(zhǎng)，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。競(jìng)聚率(ReactivityRatio):是均聚和共聚

32、鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，r1=k11/k12,r2=k22/k21,競(jìng)聚率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。第五章逐步聚合(StepwisePolymerization)均縮聚(condensationreaction):均縮聚反應(yīng)指的是只有一種單體參與的縮聚反應(yīng)。其重復(fù)結(jié)構(gòu)單元只含一種單體單元?；炜s聚(Blendingcondensationreaction):一種或幾種含有二個(gè)以上官能團(tuán)的單體化合成為聚合物同時(shí)析出低分子副產(chǎn)物(如水、氯化氫等)的過程。線形縮聚(LinearPoly-codensation):在聚合反應(yīng)過程中，如用2-2或2官能度體系的單體作原料，隨著聚合度逐步增加，最后形成高

33、分子的聚合反應(yīng)。線型縮聚形成的聚合物為線形縮聚物，如滌綸、尼龍等。體形縮聚(Tri-dimensionalPoly-condensation)：參加反應(yīng)的單體，至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)，反應(yīng)中形成的大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反應(yīng)。官能團(tuán)等活性理論(EqualactivitytheoryofFunctionalGroup):無論官能團(tuán)是被單體還是被聚合體攜帶，也不論聚合體的聚合度是多大，該官能團(tuán)反應(yīng)活性是相同的。官能度(Functionality):一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱為官能度。平均官能度(Aver-Functionality)：?jiǎn)误w混合物中

34、每一個(gè)分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。即單體所帶有的全部官能團(tuán)數(shù)除以單體總數(shù)。當(dāng)量系數(shù)(RatioofGroupNumber):線形縮聚中兩種單體的基團(tuán)數(shù)比。常用r表示，一般定義r為基團(tuán)數(shù)少的單體的基團(tuán)數(shù)除以基團(tuán)數(shù)多的單體的基團(tuán)數(shù)。r=Na/Nb1Na為單體a的起始基團(tuán)數(shù)，Nb為單體b的起始基團(tuán)數(shù)。反應(yīng)程度(ExtentofReaction):參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。轉(zhuǎn)化率(Conversion)：參加反應(yīng)的反應(yīng)物(單體)與起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象(GelationPhenomena)凝膠點(diǎn)(GelPoint):體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度將急

35、劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過程，即出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。此時(shí)的反應(yīng)程度叫凝膠點(diǎn)。擴(kuò)鏈反應(yīng)(chainextendingreaction)：通過聚合物端基活性基團(tuán)的反應(yīng)而形成線型分子鏈的反應(yīng)。預(yù)聚物(Pre-polymer):體形縮聚過程一般分為兩個(gè)階段，第一階段原料單體先部分縮聚成低分子量線形或支鏈形預(yù)聚物，預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團(tuán)，可溶可熔可塑化。該過程中形成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無規(guī)預(yù)聚物(RandomPre-polymer)：預(yù)聚物中未反應(yīng)的官能團(tuán)呈無規(guī)排列，經(jīng)加熱可進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)。這類預(yù)聚物稱做無規(guī)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物(StructuralPre-po

36、lymer):具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物往往是線形低聚物，它本身不能進(jìn)一步聚合或交聯(lián)。熱塑性塑料(ThermoplasticsPlastics):是線型可支鏈型聚合物，受熱即軟化或熔融，冷卻即固化定型，這一過程可反復(fù)進(jìn)行。聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)等均屬于此類。熱固性塑料(ThermosettingPlastics):在加工過程中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、脲醛樹脂等均屬于此類。融熔縮聚(MeltPoly-condensation):熔融縮聚是指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn)，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)

37、。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚(SolutionPoly-condensation):單體加適當(dāng)催化劑在溶劑(包括水)中呈溶液狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚叫溶液縮聚。界面縮聚(InterfacialPoly-condensation):兩單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中，反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚稱之為界面縮聚，具有明顯的表面反應(yīng)的特性。第六章天然高分子(naturalpolymers)單糖(Monosaccharide)：最簡(jiǎn)單的碳水化合物，如葡萄糖、果糖、木糖等。低聚糖(Oligosaccharide):由二個(gè)至十個(gè)單糖分子經(jīng)由糖苷鍵連接而成的化合物。如蔗糖和棉子糖。多糖(Pol

38、ysaccharose)：由10個(gè)以上的單糖分子經(jīng)由糖苷鍵連接而成的碳水化合物。如纖維素和多糖。橡膠(Rubber)：是高彈性的高分子材料，由于橡膠具有其他材料所沒有的高彈性，因而也稱作彈性體。硫化(Vulcanizing)：將橡膠與硫化劑(通常是硫磺)和其他有關(guān)的配合劑一起加熱反應(yīng)，將生膠線型分子鏈交聯(lián)形成三維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，得到硫化膠。肽鍵(PeptideBond)：蛋白質(zhì)是由天然產(chǎn)生的若干種類L-a-氨基酸以共價(jià)鍵結(jié)合的共聚物，歷史上稱這些酰胺鍵(-CO-NH-)為肽鍵。蛋白質(zhì)(Protein):是由許多氨基酸之間進(jìn)行縮合反應(yīng)后所形成的分子量大于10000的聚合物，是提供胺基酸的最主要來源，亦是提供身體生長(zhǎng)最主要的成分。多肽(Polypeptide):多個(gè)不同氨基酸由多個(gè)肽鍵結(jié)合成為大分子鏈，分子量少于10000的成為多肽。蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)(primarystructureofProtein):蛋白質(zhì)多肽鏈中氨基酸種類的組成及其連接順序。蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)(secondarystructureofProtein):蛋白質(zhì)多肽鏈的二級(jí)結(jié)構(gòu)描述其構(gòu)象或形狀，主要形式有兩種：a-螺旋形和卩-片層形，這是由主鏈中氫鍵的相互作用而形成的。蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)(tertiarystructureofProtein)：蛋白質(zhì)多肽鏈上所有原子之間的相互作用使多肽鏈進(jìn)一步折