1、Chap11醛、酮、醌一、命名一般命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所連接兩個(gè)CHOO羥基命名Eg：CHCHCHCHO3CH3-C-CH=CH2CHCHCHCHOCHCCHCH32232323正丁醛異戊醛甲乙酮甲基乙烯基酮CHOOOC-CH3C-苯甲醛苯乙酮二苯甲酮系統(tǒng)命名法：4321OCH321CHCHCHCHO543231CH=CH-CHO32CHCHCH-C-CH-CH32333-甲基丁醛2甲基3戊酮3-苯基丙烯醛甲基丁醛(肉桂醛)4321CH3OOCH3CH=CHCHOCH-CHOCH3C-CH2-CCH32-丁烯醛2苯基丙醛2,4-戊二酮(巴豆醛)戊二酮苯基丙醛醛酮：以醛為母體，將酮

2、的羰基氧原子作為取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮為母體，但要注明酮的位次。二、構(gòu)造：C：sp2伯醇及仲醇氧化脫氫：（P382）RCHOHOORCOOHRCHO2。醛酸1醇及時(shí)蒸出OHOORCHR?RCR?。酮2醇KMnOKCrO+HSO、CrO+吡啶、CrO+醋酐丙酮-異丙醇鋁等O：4、2272433、通用，氧化性強(qiáng)，氧化到醛、酮，氧化到醛、酮不破壞雙鍵須將生成的醛及時(shí)蒸出羰基合成：合成多一個(gè)碳的醛八羰基二鈷Co(CO)2CH-CHH422CHCHCHOCH=CH+COC2,加壓3222O同碳二鹵化物水解：制備芳香族醛、酮編寫版wordCHCH2ClCl-O2C-CH3C-CH3OH23光H

3、2OBrClBrBr間溴乙苯間溴二氯乙苯間溴苯乙酮羧酸衍生物還原：（考試不涉及）OPd/BaSO4ORCCl+H2RCHO(1)Al(n-Bu)2H,己烷，。-78CCH3(CH2)10COC2H5(2)H2O,H+,88%CH3(CH2)10CHO芳烴氧化：制備芳醛、芳酮（P382）芳環(huán)上F-C?；海≒165、P382）Gattermann-Koch反應(yīng)（由苯或烷基苯制芳醛）CHCH33+CO+HClAlCl3,Cu2Cl2(46-51%)CHO四、物理性質(zhì)：沸點(diǎn)：與分子量周邊的醇、醚、烴對比，有b.p：醇醛、酮醚烴。（因?yàn)閍.醇分子間可形成氫鍵，而醛、酮分子間不可以形成氫鍵；醛、酮的偶

4、極矩大于醚、烴的偶極矩：）溶解度：與醇相似。初級醛、酮可溶于水；高級醛、酮不溶于水。因?yàn)榇肌⑷?、酮都可與水形成氫鍵）-1IR光譜：CO：16801850cm（很強(qiáng)峰）；-1-1，乙醛的COCO（醛酮）：16801750cm（丙酮的CO為1715cm-1為1730cm。-1CH（醛）：2720cm（中等強(qiáng)度尖峰）。注意：I效應(yīng)、環(huán)張力等使CO波數(shù)高升；共軛效應(yīng)使CO波數(shù)降低編寫版wordNMR譜：OOOCH-C-R-CH-C-R-C-H32五、化學(xué)性質(zhì)：（一）羰基親核加成：羰基碳連有吸電子基時(shí)簡單進(jìn)行親核加成反應(yīng)，羰基碳上連有較大基團(tuán)，不利于反應(yīng)進(jìn)行。進(jìn)行反應(yīng)難易次序：書P388與氫氰酸加成反應(yīng)

5、意義：制備羥基酸、多一個(gè)碳的羧酸。例1：O-OH+OHCH-C-H+HCNOHCH-CH-CNH2O/HCH-CH-COOH333乙醛羥基丙酸乳酸OOHCHCHOH,HSO3-例2：OH324CH=C-COOCHCH-C-CH+HCNCH-C-CN23333丙酮CH3甲基丙烯酸甲酯丙酮氰醇MMA反應(yīng)范圍：全部的醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮。RNuOHC=O+HCN-RCOHH(CH3)H(CH3)羥基腈或氰醇反應(yīng)式：反應(yīng)機(jī)理：HCN與醛、酮的加成是分步進(jìn)行的，第一由CN（親核試劑）第一攻擊，也就是說HCN與醛、酮的加成是親核加成R慢CNCNH2OC=O-RCRCH+CNHO-H2OHOH

6、(CH3)(CH)(CH3)3編寫版word實(shí)考據(jù)明：OH加速反應(yīng)，H減慢反應(yīng)R-xC=O+NaCNOHH(CH3)不可以反應(yīng)反應(yīng)活性：HCHOCH3CHOArCHOCH3COCH3CH3CORRCORArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮p-NO2-C6H4-CHOArCHOp-CH3-C6H4-CHO例外C6H5COCH3(CH3)3C-CO-C(CH3)3(后者的空間阻礙特別大。)與亞硫酸氫鈉加成OC-CH3飽和NaHSO3CH2CHO反應(yīng)意義：鑒別醛酮：x白OO例1：C-CH3C-CH3飽和NaHSO3CHCHOOHCHCHSONa223白過濾H+orOH-CHCHO

7、2CHOOH例2：CHSONa白飽和NaHSO3()3x+-過濾OHHorOHCHO分別提純?nèi)┩涸谒峄驂A的濃度較大時(shí)，均衡反應(yīng)朝著加成產(chǎn)物分解為本來的醛、酮的方向進(jìn)行編寫版wordNaHSO3CHSO3NaCHONaCNOHCNH2OCOOHCHCHHCl制備-羥基腈OHOH反應(yīng)范圍：全部的醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮。飽和NaHSOSO3HSONaR分子內(nèi)中和3C=O+NaHSO3（白）(CH3)HRCONaRC3OH(CH)H(CH3)H3反應(yīng)式：反應(yīng)活性：與HCN加成近似與醇加成羥基磺酸鈉易溶于水不溶于飽和NaHSO3溶液HOCHCHOHO-CHH,NiCHCH=CHCHO222

8、2CHCH=CHCH33O-CH2干HClO-CH+CHCHCHCH2H2O/HCH3CHCH22CHO322O-CH2反應(yīng)意義：保護(hù)醛基制造“維尼綸”HSOCHCHCH-CHCH242+nCHOCH-CHCH+nH2O22n。22nOHOH60-70COO聚乙烯醇CH2可溶于水維尼綸不溶于水反應(yīng)范圍：醛加醇簡單，酮困難反應(yīng)式：醛可與一元醇或二元醇生成縮醛或環(huán)狀縮醛OR-C-H+ROH親核加成SN1干HClOHORR-C-ORROHR-C-ORH干HClH半縮醛（不穩(wěn)固）縮醛（穩(wěn)固）例1：RHO-CH干HClRO-CH22HC=O+HCHO-CH2O-CH2編寫版word酮只好與二元醇生成環(huán)狀

9、縮醛（因?yàn)槲逶?、六元環(huán)有特別穩(wěn)固性）例2：OHO-CH干HClOO2+HO-CH2反應(yīng)機(jī)理：R+R+OH+OHROH+C=OH-HR-CH-O-RH快HC=OH慢R-CH-O-RH半縮醛?更有益于Nu攻擊OH+H+OH2-HOROHR-CH-O-R快R-CH-OR+H2OR-C+H-OR半縮醛2H+ORORR-CH-OR-H+R-CH-OR縮醛產(chǎn)物縮醛性質(zhì)：縮醛擁有雙醚構(gòu)造，對堿和氧化劑穩(wěn)固，但遇酸迅速水解為OROR-CH-ORH2O/H+R-C-H+2ROH縮醛本來的醛和醇：對堿和氧化劑穩(wěn)固與金屬有機(jī)試劑加成C=O+R-MgX干醚R-C-OMgXH2O/H+R-C-OH（1）加RMgX：烷氧

10、基鹵化鎂反應(yīng)意義：RMgX與甲醛反應(yīng)，水解后獲取1醇；RMgX與其余醛反應(yīng)，水解后獲取2醇；RMgX與酮反應(yīng)，水解后獲取3醇。乙醚H2O3)3C3C-OH(CH3)3CLi+(CH3)3C-C-C(CH3)3。-60C（2）加有機(jī)鋰：O三叔丁基甲醇體積大有機(jī)鋰的親核性和堿性均比格氏試劑強(qiáng)編寫版word(1)CHC-+。OHNa,液NH3，-33CO(2)H2O，H+，65%-75%CCH（3）加炔鈉：炔醇制備共軛二烯烴（ppt十二章第51頁）（4）Reformasky反應(yīng)：醛、酮與有機(jī)鋅試劑進(jìn)行親核加成，再水解獲取-羥基酸酯或-羥基酸的反應(yīng)OO干醚OZnBrOR-C-H+BrZnCH-C-OC

11、HRCH-CH-C-OCH225或甲苯225H2O/H+OHOHO/H+OHOR-CH-CH-C-OCH2R-CH-CH-C-OH225羥基酸乙酯2羥基酸無水乙醚OBrZnCH-C-OCHBrCHCOOCHZn或甲苯225225+溴代乙酸酯不須分別，直接使用有機(jī)鋅試劑的生成：活性低于格氏試劑例：O+BrCHCOOCH(1)Zn,甲苯OH225+CHCOOCH225(2)H2O，H，70%羥基酸酯與氨的衍生物加成縮合反應(yīng)意義：提純?nèi)┩?、鑒別醛酮保護(hù)羰基編寫版word反應(yīng)范圍：全部醛、酮C=O+H2N-YC=N-Y反應(yīng)式（簡單記憶）：-Y-OH,O2NNOO-NH2,-NH-,-NH-,-NH-C

12、-NH2,2H2NY羥氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲C=N-Y肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲反應(yīng)實(shí)例：ppt第56（重要）、57（重要）、58頁與R2NH(仲胺)縮合成烯胺：HRHCRH2C2COCOH(H)R(H)RHNR2CH2RHCH2R(H)RCOHH(H)RCOHNR2NR2編寫版wordHCH2RRHCH2O(H)RCOH2CNR2NR2(H)RHRHCCNR2烯胺(enamine)(H)R反應(yīng)產(chǎn)物烯胺在合成上的應(yīng)用：RHCCNR2(H)R（1）制備叔胺：烯胺(enamine)（2）羰基的位引入烴基ONNHH+,H2ONCH2COOC2H5H2O.NRH2CH2CHNR2Pd/

13、C(H)R3o胺BrCH2COOC2H5OCH2COOC2H5+N-此中有中間態(tài)為Wittig試劑加成反應(yīng)試劑的制備（磷葉立德）：編寫版word強(qiáng)堿(CH)P+RCHX(C6H5)3P+-CH2RX-C6H5Li6532三苯基膦鹵烷季磷鹽(C6H5)3P+-C-HR(C6H5)3P=CHR磷葉立德反應(yīng)意義：制備烯烴反應(yīng)范圍：醛、酮C=O+RHC=P(CH)3C=CHR+O=P(CH)36565反應(yīng)式：（二）氫原子反應(yīng)（易在堿性條件下進(jìn)行）C=O作用：親核加成的場所；使H酸性增添鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)反應(yīng)范圍：醛、酮（醛的活性更高）O少許AlCl3OC-CH+BrC-CHBr+HBr2。32乙醚，0C

14、溴苯乙酮H,受羰基影響，活性增添反應(yīng)式：(88%-96)OO+Cl2H2OCl+HCl61%-66%CHCHO+ClH2OClCHCHO+ClCHCHO+ClCCHO23223一氯乙醛二氯乙醛三氯乙醛酸催化下進(jìn)行的鹵代反應(yīng)可以逗留在一元取代階段反應(yīng)機(jī)理：酸的催化作用是加速形成烯醇編寫版wordOH+OH-H+OHCH3CCH2CH3CCH3快慢CH3CCH2HOHOHOHBrBrCH3CCH2CH3CCH2BrCH3CCH2BrO-H+CH3CCH2Br堿的催化作用下進(jìn)行的鹵代反應(yīng)速度更快，不會逗留在一元取代階段O-OCHO-OH-CCH+H2O活性更高！CH-C-CH-HCH3-C-CH23

15、232慢OX-XCH-C-CH-X+X-32鹵仿反應(yīng)：含有CH3CO的醛、酮在堿性介質(zhì)中與鹵素作用，最后生成鹵仿的反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：OO-OCH-C-CH-HOHCH-C-CH-CHCCH+HO32活性更高！32慢322OX-XCH-C-CH-X+X-32不是最后產(chǎn)物！O2X2OCH-C-CH-XCH-CCX-32-33OHOHOCH-C-O-+CHX33鹵仿O-O-CH-C-CXCH-C-OH+CX3333OHOO例：CHCCH+3NaOXCH-C-ONa+CHX+2NaOH3333反應(yīng)實(shí)例：少一個(gè)碳的羧酸鹽鹵仿反應(yīng)范圍：C上只有兩個(gè)H的醛、酮不起鹵仿反應(yīng)，只有乙醛和甲基酮才能起鹵仿反應(yīng)；乙醇及

16、可被氧化成甲基酮的醇也能起鹵仿反應(yīng)編寫版wordCHCHO無黃色積淀CHI（黃）2NaOICHCHOHONaOI3C-CH3CHI（黃）32CHCHCHCHOH3反應(yīng)意義：鑒別：3222無黃色積淀鑒別用NaOI，生成的CHI3為有特別氣味的亮黃，現(xiàn)象明顯；合成：制備不易到的羧酸類化合物；合成用NaOCl,氧化性強(qiáng)，且價(jià)格便宜ONaOClOOC-CH3C-ONaH+C-OH縮合反應(yīng)反應(yīng)式：有H的醛在稀堿中進(jìn)行：OHdilOH-OH-H2OOCH-C-H+CH-CHOCHCH-CH-CHOCHCH=CH-C-H32332溫?zé)岣呒壢┇@取羥基醛后，更簡單失水OHOH-H2O-dilOHCHCHCH-C

17、H-CHOCHCHCH=C-CHOCHCHCH+CHCH-CHO3232323CH3CH3酮的羥醛縮合比醛困難：OHOOHOCHO3NaOHCH-C-CH-C-CHCH-C=CH-C-CHCH-C-CH+CH-C-CH323333323CH4-甲基-3-戊烯-2-酮3需及時(shí)蒸出分子內(nèi)羥醛縮合：OO-OHHOHOOOOHH2OH2OOO編寫版word交織羥醛縮合：若a.反應(yīng)物之一為無H的醛（如甲醛、芳甲醛）；b.將無H的醛先與稀堿混雜；c.再將有H的醛滴入。則產(chǎn)物有意義！例1：OdilOH-CH=CHCHOCH+H-CHCHO。210C肉桂醛Mannich反應(yīng)：含有-H的醛、酮，與醛和氨(伯胺、

18、仲胺)之間發(fā)生的縮合反應(yīng)反應(yīng)式：C-CH-H+O+H-N(CH)HClC-CH-CH-N(CH)HCl222370%223OCHO氨基酮2反應(yīng)意義：-氨基酮簡單分解為氨(或胺)和,-不飽和酮，所以Mannich反應(yīng)供給了一個(gè)間接合成,-不飽和酮的方法(C2H5)2NO減壓蒸餾OH氨基酮不飽和酮（三）氧化和還原氧化反應(yīng)反應(yīng)意義：鑒別醛酮OCHCCH33xCHCHOTollensAgFehlings磚紅3C6H5CHOAgx合成編寫版wordAg(NH)NO+R-CH=CH-CHO323HR-CH=CH-COOH巴豆醛巴豆酸若用KMnO氧化，則C=C斷開!4O醛易氧化成酸：RCHORCOOHO=K

19、MnO4、K2Cr2O7+H2SO4、O醛還可以被一些弱氧化劑氧化：RCHORCOOHOTollens、Fehlings、Tollens：AgNO3的氨溶液；氧化全部醛Fehlings：CuSO4(FehlingI)與NaOH+酒石酸鉀鈉(FehlingII)的混雜液；只氧化脂肪醛RCHOTollensRCOONH+Ag+NH3+H2O4（銀鏡）RCHOFehlingsRCOONa+CuO+HO22（磚紅色）還原反應(yīng)(A)C=OHCH-OHH=H/Ni、NaBHLiAlH(CH3)CHOAl、24、4、23不還原雙鍵！(B)C=OHCH2Zn-Hg/HCl(Clemmensen還原法，酸性介質(zhì)

20、)NHNH,NaOH,三乙二醇醚(黃鳴龍還原法，堿性介質(zhì))22。(b.p約200C)OOHOHO異丙醇鋁+CH3-C-CH3+CH-C-CH33反應(yīng)實(shí)例：Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）編寫版word濃堿中，無H的醛發(fā)生岐化反應(yīng)2HCHO濃NaOHHCOONa+CHOH甲醛甲酸鈉3甲醇2CHO濃NaOHCOONaCHOH+2苯甲醛苯甲酸鈉苯甲醇若反應(yīng)物之一是甲醛，則必定是甲醛被氧化，另一分子無H的醛被還原CHO濃NaOHCHOH+HCOONa+HCHO2六、,-不飽和醛、酮的特征1,4親電加成:,-不飽和醛、酮中，羰基降低了C=C的親電反應(yīng)活性。反應(yīng)機(jī)理：OOHCHCH-CH+HClCH-

21、CH=CH21,4-加成2ClOCl-CH-CH-CH烯醇式重排221,4親核加成：平常狀況下，碳碳雙鍵是不會與親核試劑加成的。但因?yàn)樵?-不飽和醛、酮中，C=C與C=O共軛，親核試劑不但能加到羰基上，還可以加到碳碳雙鍵上。反應(yīng)實(shí)例：OOHOCHCH-C-CH-HCN+CH-CH-C-CH3+CNCHCH-C-CH322223CNCN羰基上的親1,4-加成的歷程，核加成產(chǎn)物碳碳雙鍵上的加成產(chǎn)物反應(yīng)機(jī)理：編寫版wordOOHOCHCH-C-CHHCN3CH-CHC-CHCH-CH-C-CH2322231,4-加成烯醇式重排CNCN反應(yīng)談?wù)摚河H核試劑主要攻擊空間阻礙較小的地址（醛基比酮基更易攻擊）

22、堿性強(qiáng)的試劑(如RMgX、LiAlH4)在羰基上加成(1,2-加成)堿性弱的試劑(如CN-或RNH2)在碳碳雙鍵上加成(1,4-加成)OOOO七、醌：分子中包括有或構(gòu)造骨架的環(huán)狀共軛二酮飽和；無芳香性，只擁有不飽和酮的性質(zhì)。（一）命名：一般由芳烴衍生而來，命名時(shí)在芳烴后加“醌”，并注明羰基位次。OOOOO9,10蒽醌9,10菲醌O2,6萘醌（二）制備由酚或芳胺氧化制備NH2OOHO2MnO+HSO224。+MnSO1Na2Cr2O7+H2SO43-10C4。OHO30CO(or)OH86-92%OV2O5+O2O由芳烴氧化制備9,10-蒽醌編寫版word其余方法制備（實(shí)驗(yàn)室）OCOOHOAlC

23、l3雜多酸+H2OO+。orH2SO4。55-60COOO130-140C鄰苯二甲酸酐鄰苯甲?；郊姿幔ㄈ┗瘜W(xué)性質(zhì)還原OOHOOH2HHOOOOHOOH(黃色)醌氫醌(無色)(暗綠色針狀晶體)其緩沖溶液可做成電極,測H+H:SO+HO,Fe+HCl22O:FeCl3加成1,4加成OOHOH+HClCl重排ClHOOOHKClO4氧化O(1)HClOClCl(2)KClO4ClOOClO(1)HCl(1)HClCl(2)KClO4(2)KClO4ClClO四氯對苯醌碳碳雙鍵加成OOHBr2BrO+Br2BrBrC=C的性質(zhì)）HBr（OBrOBrO編寫版word雙烯合成OOO+OOOChap12

24、羧酸一、命名1、一般命名法：與醛相似，但常常依據(jù)本源使用俗名CH3CH3HCOOHCHCOOHCHCHCHCOOHCHCH=CHCOOHCHC=CHCOOH33233甲酸乙酸2-甲(基)丁酸2-丁烯酸3-甲基-2-丁烯酸（蟻酸）（醋酸）（巴豆酸）COOHCHCOOHCOOHCH=CHCOOHCOOH2OHCOOH苯甲酸2-苯乙酸o-羥基苯甲酸3-苯丙烯酸對苯二甲酸（安眠香酸）（水楊酸）（肉桂酸）COOHCHCOOHHOCHCOOHHCCOOHHCCOOH2COOHCHCOOHCHCOOHHCCOOHHOOCCH22乙二酸丁二酸2-羥基丁二酸順丁烯二酸反丁烯二酸（草酸）（琥珀酸）（蘋果酸）（馬來

25、酸）（富馬酸）（失水蘋果酸）2、系統(tǒng)命名：選擇含有羧基的最長碳鏈為主鏈(母體)碳鏈編號時(shí),從羧基的碳原子開始碳鏈編號時(shí),從羧基的碳原子開始（編號最?。┢溆嗤闊N的命名規(guī)則脂肪族二元羧酸的命名：選擇分子中含有兩個(gè)羧基的碳原子在內(nèi)的最長碳鏈作主鏈,稱為某二酸.編寫版word芳香族羧酸的命名：羧基與苯環(huán)支鏈相連脂肪酸作為母體羧基直接與苯環(huán)相連苯甲酸作為母體多元芳香族羧酸的命名：用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其余作為取代基二、制備RCHCHRORCOOH+RCOOH22長鏈烷烴皂用酸工業(yè)生產(chǎn)磷酸鉍CH=CHCH+O2CH=CHCOOH，P232烴氧化：丙烯丙烯酸伯醇或醛氧化：同碳羧酸的制備(Ar)O(A

26、r)O(Ar)R-CHOHR-CHOR-COOH、2O=KMnOCrO/HSOK242724OAgNO,NHR-CH=CH-CHO33R-CH=CH-COOH(Ar)(Ar)甲基酮氧化：利用鹵仿反應(yīng)可以獲取少一個(gè)碳的羧酸O(1)Br2,NaOH(CH)CCHCCH+CHBr33323(CH3)3CCHCOOH2(2)H+,H2O,89%腈水解H2O/H+orOH-RX+NaCNRCNRCOOH+NH3增添碳鏈的方法之一，RCOOH比RX多一個(gè)碳！Grignard試劑與CO2作用ORMgX+CO干醚低溫OR-C-OMgXOHO/H+2R-C-OH多一個(gè)碳的羧酸酚酸合成Kolbe-Schmitt反

27、應(yīng)。COONaONa150-160COH+CO2H2O/H+90%COOHOH編寫版wordOK。OHOHH2O/H+180-250C+CO22.02MPaCOOKCOOH三、物理性質(zhì)水溶解度：大于分子量周邊的醇、醛、酮；R，水溶解度，C10以上羧酸不溶于水沸點(diǎn)：高于分子量周邊的醇（分子間經(jīng)過氫鍵形成二聚體）熔點(diǎn)：偶數(shù)碳羧酸的m.p高于相鄰兩奇數(shù)碳羧酸的m.p。（考慮對稱性）二元酸也是偶數(shù)碳羧酸之m.p高；不飽和酸：E式m.pZ式m.p；IR譜：OC=O：1725-1700cm-1羧酸RCOHOH（締合）：3000-2500cm-1（胖峰或漫坡）OH：約920cm-1O-1和1420-1300

28、cm-1羧酸鹽RCRCO：1610-1550cmO-OORCOHNMR譜：ppm四、化學(xué)性質(zhì)H被取代親核加成H表現(xiàn)酸性HORCCOHHOH被取代脫羧反應(yīng)羧酸的酸性（1）羧酸構(gòu)造與羧酸酸性：（P432表142-3，一些羧酸的pKa值）C=O和OH中的O形成p-共軛編寫版wordp-共軛的結(jié)果：使RCOO-H健減弱，氫原子酸性增添，羧酸擁有酸性；RCOO-中負(fù)電荷均勻地分布在兩個(gè)氧原子上，穩(wěn)固性，羧酸酸加強(qiáng)酸性：RCOOHH2CO3ArOH，但與無機(jī)酸對比，RCOOH仍為弱酸。（2）成鹽RCOOH+NaHCORCOONa+CO+HO322反應(yīng)意義：分別提純有機(jī)物COOH溶水層H+COOH5%NaH

29、CO分液3H3COH油層OH不溶H3C（3）影響酸性的要素：羧酸根負(fù)離子愈穩(wěn)固，愈簡單生成，酸性就愈強(qiáng)。脂肪酸：-H被R取代得越多，羧酸的酸性越弱若-H被吸電子基（如Cl）取代后，羧酸的酸性加強(qiáng)吸電子基距COOH越遠(yuǎn)，對RCOOH的酸性影響越小總結(jié)：+I效應(yīng)使RCOOH酸性減弱，-I效應(yīng)使RCOOH酸性加強(qiáng)-I效應(yīng)強(qiáng)弱次序：NH3NO2CNCOOHFClBrCOOROROHC6H5H+I效應(yīng)強(qiáng)弱次序：OCOO(CH3)3CCH3CH2CH3H芳香酸酸性：C6H5COOHCH3COOH芳環(huán)上有吸電子基時(shí)，ArCOOH酸性增添c）芳環(huán)上有斥電子基時(shí)，ArCOOH酸性減弱編寫版word二元酸酸性：p

30、Ka1pKa2；pKa1一元酸的pKaHOOC-(CH2)n-COOHn越小，pKa1越小，酸性越強(qiáng)n1b)羧酸衍生物的生成（1）酰氯生成OPCl3OP(OH)3PCl5+POCl3R-C-OH+R-C-ClSOCl2SO+HCl2（2）酸酐生成OOR-CR-COH脫水劑O+H2OOHR-CR-COO常用脫水劑：PO、Al2O、濃HSO25324某些二元酸只需加熱即可生成五元中六元環(huán)的酸酐:。COOH230COOCOOH約100%O高級酸酐可經(jīng)過乙酸酐與高級酸的互換反應(yīng)獲取O互換反應(yīng)R-CO+(CH3CO)2OO+CHCOOHR-COHR-CO3高級酸乙酸酐乙酸高級酸酐混雜酸酐可利用以下反應(yīng)獲

31、?。篛OOR-CR-C+R-CClO+NaClONaR-CO（3）酯的生成和酯化反應(yīng)機(jī)理編寫版wordOO+R-C-OH+HORHR-C-OR+H2O可逆反應(yīng)，K4依據(jù)均衡挪動(dòng)原理，使朝著生成酯的方向進(jìn)行。強(qiáng)酸性陽離子互換樹脂也可作為催化劑，擁有反應(yīng)平和、操作簡單、產(chǎn)率較高的長處也可用羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng)制備酯OO-CH-C-O-+CHClCHOCCH+Cl223395%反應(yīng)機(jī)理：a)伯醇、仲醇：OH+OHOHOHR-C-OHR-C-OHR-C-OHROHR-C-OH+ROH+OHOH+OHO+-H2OR-C+-H+R-C-OHR-CR-C-OR2ROROROOR-C-O-HH-O-R酰氧斷裂：

32、H+-H2O+R3C-OHR3C-OHRC23b)叔醇：OOO+-H+R-C-O-H+R-C-O-CR3R3CR-C-O-HCR3編寫版wordOR-C-O-HH-O-CR3即（4）酰胺的生成OOOR-C-OH+NH-H2OR-C-NH+HO3R-C-ONH242羧酸銨鹽酰胺OOOR-C-ONHR-H2OR-C-OH+NH2RR-C-NHR+H2O3羧酸銨鹽N-取代酰胺OOOR-C-ONHR-H2OR-C-OH+NHR2R-C-NR2+H2O22羧酸銨鹽N,N-二取代酰胺羧酸被還原OR-C-OH+LiAlH無水乙醚H2O4R-CHOH(Ar)2只有LiAlH4可將羧酸還原為伯醇：不還原C=C!

33、(Ar)也可先將羧酸轉(zhuǎn)變成酯，再用Na+C2H5OH還原O+ONa+CHOHROH/HR-C-OHR-C-OR25RCHOH2酯脫羧反應(yīng)一元酸脫羧：加熱下難以脫羧；但若COOH的C上有吸電子基時(shí)，脫羧反應(yīng)簡單發(fā)生，有合成意義Cl3C-COOHCHCl3+CO2OOOCHC-CH-C-OHCHC-CH-H+CO23232二元酸脫羧有規(guī)律：編寫版word二元酸加熱時(shí)：乙二酸、丙二酸脫羧丁二酸、戊二酸脫水原則上形成穩(wěn)固的五元環(huán)、六元環(huán)己二酸、庚二酸脫羧、脫水CH-CH-COOHCH-CH2222CO+CO2+H2OCH-CH-COOHCH-CH2222（脫羧、脫水）己二酸CH-CH-COOHCH-C

34、HH2C22HCCO+CO2+H2O22CH-CH-COOH2CH-CH22庚二酸22（脫羧、脫水）-氫原子的反應(yīng)較開朗HORCHCOHOC的吸電子性使H開朗p-p共軛使羧酸H的活性不及醛、酮所以羧酸H的鹵代反應(yīng)需要少許紅磷催化2P+3X22PX33RCH2COOH+PX33RCH2COX+H3PO3RCH2COX+X2RCHXCOX+HX反應(yīng)機(jī)理：RCHXCOX+RCH2COOHRCHXCOOH+RCH2COX紅磷的作用是使羧酸與鹵素反應(yīng)酰鹵-鹵代酰鹵-鹵代酸反應(yīng)意義：C上的鹵素原子可經(jīng)過親核取代反應(yīng)，被NH2、OH、CN等取代，生成氨基酸、羥基酸、氰基酸BrCHCOOH+2NH(過分)HN

35、CHCOOH+NHBr2360%-64%224-氨基乙酸Cl-OHCH-CH-COOHH2O/OHCH-CH-COOH33羥基丙酸乳酸五、羥基酸羥基酸是分子中同時(shí)擁有羥基和羧基的化合物編寫版word分類：依據(jù)羥基與羧基的相對地址不一樣，可將羥基酸分為：-，-，-，-，羥基酸。將羥基連在碳鏈尾端的稱為-羥基酸命名：羥基作為取代基或按其本源用俗名（一）羥基酸的制備鹵代酸水解Cl2-CH-COOHHO/OHCH-COOH紅PCH-COOH2222HClOH羥基腈水解CH-COOHCl2-CH-COOHCH-COOHH2O/OH2紅P22HClOHRCH=CHHOClOHClKCNOHH2O/H+OH

36、RCH-CHRCH-CHCNRCH-CHCOOH2222羥基腈羥基酸Reformasky反應(yīng)：制備羥基酸（酯）O無水乙醚OR-C-HOZnBrOBrCHCOOCHZnBrZnCH-C-OCHRCH-CH-C-OCH225225+干醚225溴代乙酸酯H2O/H+OHOH2O/OH-H+OHOR-CH-CH2-C-OC2H5R-CH-CH-C-OH2羥基酸乙酯羥基酸Reformasky反應(yīng)與格氏反應(yīng)近似，但用Zn不用Mg。因?yàn)锽rZnCH2COOC2H5BrMgCH2COOC2H5活性低，只與醛、酮反應(yīng)，不與酯反應(yīng)。只好用溴代酸酯，產(chǎn)物為羥基酸（酯）。（二）羥基酸的性質(zhì)酸性編寫版word酸性：鹵代

37、酸羥基酸羧酸脫水反應(yīng)共軛系統(tǒng)、五元環(huán)、六元環(huán)穩(wěn)固，所以脫水時(shí)會趨于生成穩(wěn)固構(gòu)造OOCC-OHH-OO-H2OR-CH+H2O羥基酸R-CH+CH-ROCHO-HHO-CC-ROO交酯（有六元環(huán)）OHH-HOO羥基酸R-CH-CH-COOH2RCH=CH-C-OH+H2O不飽和酸（有pp共軛）O-H2OR-CH羥基酸CH-C-OH+H2OR-CH-CH22OOOH內(nèi)酯（有五元環(huán)）O-H2OR-CH羥基酸R-CH-CHCHCH-C-OH+H2O222OOHO內(nèi)酯（有六元環(huán)）羥基與羧基相距更遠(yuǎn)時(shí)發(fā)生分子間失水-羥基酸的分解R-CH-COOH稀H2SO4RCHO+HCOOHOHTollens-RCOO

38、+Ag反應(yīng)意義：差別羥基酸與其余羥基酸；利用分解反應(yīng)來制備少一個(gè)碳的醛或酸。編寫版wordChap13羧酸衍生物羧酸衍生物含義：羧酸衍生物系指酰鹵、酸酐、酯、酰胺，它們經(jīng)簡單水解后都獲取羧酸OOOOR-CR-C-XOR-C-ORR-C-NH2R-C酰鹵O酯酰胺酸酐（R或R可以是Ar或H）取代酸(如氨基酸、羥基酸、鹵代酸等)平常不屬于羧酸衍生物。一、命名按水解后所生成的羧酸和其余產(chǎn)物來命名腈的命名依據(jù)分子所含的碳原子數(shù)稱為“某腈”，或?qū)N做為取代基二、物理性質(zhì)酰氯、酸酐：分子間無氫鍵作用，揮發(fā)性強(qiáng)，有刺鼻氣味的液體。沸點(diǎn)隨著相對分子質(zhì)量而。遇水水解酯：酯不溶于水。初級酯是有酯香味的液體。高級脂

39、肪酸的高級脂肪醇酯為固體，俗稱“蠟”酰胺：分子間氫鍵作用強(qiáng)，一般為固體，但DMF（二甲基甲酰胺）為液體，是常用的非質(zhì)子性溶劑。初級酰胺可溶于水，跟著分子量，水溶解度腈：偶極矩大，初級腈是可溶于水的液體，高級腈不溶于水沸點(diǎn)：酰鹵、酸酐、酯、腈的沸點(diǎn)低于羧酸；伯酰胺的沸點(diǎn)高于羧酸IR光譜：編寫版wordNMR譜：三、化學(xué)性質(zhì)酰基上的親核取代：酰氯、酸酐是常用的?；噭?。酯酰化能力較弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化試劑。（1）水解OR-C-ClHClO(R-C)2ORCOOHO+H2ORCOOH+ROHR-C-OR羧酸ONH3R-C-NH2OOOO水解速度：R-C-Cl(R-C)2OR-C

40、-ORR-C-NH2加熱難！激烈放熱熱水中進(jìn)行催化劑，H+orOH-催化，高溫下長時(shí)間回流腈水解可獲取羧酸，這是制備羧酸的方法之一：+-ORCNH2O/HorOHR-C-OH+NH3當(dāng)心控制條件，可使腈部分水解獲取酰胺：RCN+H2OOR-C-NH2須當(dāng)心控制反應(yīng)條件反應(yīng)條件：濃HSO/室溫、NaOH/HO2422（2）醇解編寫版wordOR-C-ClO(R-C)2O性O(shè)+HOR降HClRCOOHRCOOR+R-C-OROR-C-NH2OO醇解速度：R-C-Cl(R-C)常用?；瘎┲苯哟冀釸OHNH3O2OR-C-OR可逆，酯互換從初級酯制高級酯（如滌綸的生產(chǎn)）OR-C-NH2難！難，醇需過

41、分HCl,H2OCHCN3+C2H5OHCHCOOCH325腈的醇解（3）氨解OR-C-ClNH4Cl活OO性(R-C)2O+NH3R-C-NH+RCOONH降42低O酰胺ROHR-C-ORN-未取代的酰胺與胺反應(yīng)生成N-取代酰胺：CH3CONH2+80%O+NH4ClNH2HClNHC-CH3（4）酰基上的親核取代反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)是分步完成的：先親核加成，后消除，最平生成取代產(chǎn)物。OO?-(1)R-C-親核加成L+NuR-C-Lsp2雜化NuNu攻擊時(shí)阻礙小編寫版wordO-(2)除掉反應(yīng)R-COR-CL+L-NuNuOL（離開基團(tuán)）：-Cl、-O-CR、-OR、-NH2酰氧基烷氧基氨基Nu(

42、親核試劑)：-、ROH、NHH2O(HO)3（5）酰基化試劑的相對活性?；钚源笮〉拇涡?yàn)椋乎Ｂ人狒ヵ０吩桑篛p-p共軛的強(qiáng)度：-Cl-O-C-R-O-R-NH2第三周酰基是烴基是電負(fù)性：期元素吸電子基斥電子基ON酰氯的羰基碳最正L愈易離開，越有益于第二步反應(yīng)（除掉反應(yīng)）還原反應(yīng)離開能力：ClOCORORNH2還原反應(yīng)（1）用氫化鋁鋰反應(yīng)酰胺和腈被還原成相應(yīng)的胺(1)LiAlH4,乙醚CHCHNHF3CCH2CNFC3222H2O，53%酰鹵、酸酐和酯均被還原成相應(yīng)的伯醇O(1)LiAlH4,乙醚CHCHOHC15H31CCl15312(2)H2O，98%（2）用金屬鈉醇還原編寫版word

43、酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流，可被還原為相應(yīng)的伯醇：OR-C-ORNa+CHOHRCHOH+ROH252（還原酯最常用的方法、間接還原羧酸的方法。）（3）Rosenmund還原：制備醛OR-C-Cl+HPd2RCHOH酰氯經(jīng)催化氫化還原為伯醇：2采納Rosenmund還原，可使酰氯還原為醛：OPd/BaSO4R-C-Cl+H2(Ar)喹啉-硫RCHO(Ar)Rosenmund還原法與格式試劑反應(yīng)（1）格式試劑與酯的反應(yīng)：慢于酮反應(yīng)意義：酯與格氏試劑的反應(yīng)是制備含有兩個(gè)同樣烴基的3醇O無水乙醚OMgXOR-C-OR+RMgXR-C-OR-MgX(OR)R-C-RR酮不需過分！活性高于酯OMgXO

44、HRMgXH2O/H+不可以存在于系統(tǒng)中R-C-RR-C-R無水乙醚R。R（3醇）（2）格式試劑與酰氯的反應(yīng)：快于酮O無水乙醚OMgX-MgXClOR-C-Cl+RMgXR-C-ClR-C-RR酮活性低于酰氯OMgXOH過分RMgX低溫下，可穩(wěn)固存在H2O/H+R-C-R無水乙醚R-C-RR。R（3醇）低溫下，酰氯與1molGrignard試劑反應(yīng)可以獲取酮以下反應(yīng)可逗留在酮：編寫版wordOCOOCHCCl3MgBr+Cl74%BrBr原由：鄰位溴的引入使空間阻礙大，親核加成反應(yīng)難以進(jìn)行。二芳基酮親核加成反應(yīng)活性低；（3）腈與格式試劑的加成反應(yīng)意義：制備酮純醚CHCHCN+CHMgBrCHC

45、HC=NMgBr326532C6H5H2O,H+亞胺鹽，CHCHC=O不再連續(xù)加成!32C6H5酰胺氮原子上的反應(yīng)（1）酰胺的酸堿性酰胺一般被以為是中性的。但有時(shí)酰胺可表現(xiàn)出弱堿性和弱酸性酰亞胺分子中氮原子上的氫擁有輕微的酸性COOHCOOHOOONH3CCCNRNH乙醇KOHN-K+RXCOCOCO鄰苯二甲酰亞胺開朗氫N烷基鄰苯二甲酰亞胺+COOHH2O/H+RNH（伯胺）COOH2（Gabriel合成法，制伯胺的特別方法）（2）酰胺脫水反應(yīng)意義：合成腈編寫版wordOP2O5OSOCl2R-C-NH2R-CN+H2OR-C-NH2R-CN+H2O腈腈（3）Hofmann降解反應(yīng)反應(yīng)意義：制

46、備少一個(gè)碳的伯胺OR-C-NH+NaOBr+NaOHRNH+Na2CO+NaBr+H2O223（Hofmann降解，制少一個(gè)碳的伯胺!產(chǎn)率高，產(chǎn)品純!)OOBr2R-C-NHR-C-NHBr2-OH-OOH-R-N=C=OR-CNBr-Br異氰酸酯H2O反應(yīng)機(jī)理：OR-NH-C-OHRNH+CO22四、碳酸衍生物：碳酸擁有胞二醇構(gòu)造，不穩(wěn)固OOOY=XORNHHO-C-OHY-C-OHY-C-Y、2碳酸酸性碳酸衍生物中性碳酸衍生物不穩(wěn)固穩(wěn)固（一）碳酰氯光氣：劇毒，擁有酰氯性質(zhì)制法：活性碳OCO+Cl2Cl-C-Cl性質(zhì)編寫版wordOHO-C-OHH2O碳酸OOCl-C-Cl+NHNH-C-N

47、H碳酰胺脲（尿素）322、ROHOROHOCl-C-ORRO-C-OR氯甲酸酯碳酸酯ONH3NH-C-OR氨基甲酸酯2O2+Cl-C-Cl（二）碳酰胺AlCl3O-C-+2HClOH2NCNH2：碳酰胺俗稱尿素，擁有酰胺構(gòu)造片斷，所以擁有酰胺的一般性質(zhì)用途：化肥、脲醛樹脂等。皮革上用做填補(bǔ)劑、制備鞣劑等制法：。ONH+CO180C,20MPaHN-C-NH+H2O2223OOOO=C=O+H-NHHN-C-OHNH3HN-C-ONH-H2OHN-C-NH222422機(jī)理：性質(zhì)：ONH3H2NCNH21、成鹽：脲只好與強(qiáng)酸成鹽，因?yàn)閴A性：CO(NH)+HNOCO(NH)2HNO22323脲硝酸脲

48、CO(NH)2+(COOH)2CO(NH)2(COOH)222脲草酸草酸脲2、水解：編寫版word尿素酶CO+HO+2NH3O22HClHNCNH（尿素可用作氮肥）2+H2OCO+NHCl224NaOH2NH+NaCO333、加熱反應(yīng)：COOCHH2NC2H5OHCO-HN25C=O+2CHOHCH+C=OCH2225COOCHH2NCO-HN25丙二酰脲巴比士酸其衍生物曾用作安眠藥擁有兩個(gè)以上-CO-NH-構(gòu)造片斷OOOOH2N-C-NH-H+H2N-C-NH2H2N-C-NH-C-NH2縮二脲CuSO/OH-4紫色（三）胍NHNH2-C-NH2胍制法：H2NCN+NH4Cl(H2N)2C=

49、NHHCl氨基氰NHHN-C-NHCN+2NH2(H2N)2C=NH23雙氰胺性質(zhì)：1、強(qiáng)堿性：可汲取空氣中二氧化碳生成碳酸鹽2、水解：H2NBa(OH)2HNC=O+NHC=NH+H2O2H2N緩和水解H2N3編寫版wordH2NNH2ON-C-NH-C-NHSO2NHC2NHNHNH對氨基苯磺酰胍磺酰胍嗎啉胍3、生理作用：腸道消炎藥預(yù)防流感藥Chap14-二羰基化合物-二羰基化合物：兩個(gè)羰基被一個(gè)亞甲基相間隔的二羰基化合物二羰基化合物的H受兩個(gè)羰基的影響，擁有特別的開朗性O(shè)OOOOOCHC-CH-CCHCHC-CH-C-OCHCHOC-CH-C-OCH323322525225有酸性有酸性有

50、酸性乙酰丙酮乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯2,4-戊二酮丁酮酸乙酯一、酮烯醇互變異構(gòu)OCH-C-CHCOOCH3225酮式(92.5%)能與羥胺、苯肼反應(yīng)，生成肟、苯腙等；能與NaHSO、HCN等發(fā)生加成反應(yīng)；3能被還原為-羥基酸酯；經(jīng)水解、酸化后，可以脫羧生成丙酮。OHCH-C=CHCOOC325烯醇式(7.5%)能與鈉作用放出氫氣；能與乙酰氯作用生成酯；能使Br2/CCl4退色；能與FeCl3作用表現(xiàn)紫紅色。乙酰乙酸乙酯既有羰基的性質(zhì)，又有羥基和雙鍵的性質(zhì)，表示它是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體構(gòu)成的二、乙酰乙酸乙酯的合成和應(yīng)用乙酰乙酸乙酯合成：Claisen酯縮合反應(yīng)NaOCHCHCOOHOO總

51、反應(yīng)：2CHCOOCH253CHCCHCOCH32532251、編寫版wordOO-CH-C-O-CH+-CHCOOCHCH-C-CHCOOCH3253225225親核加成OC2H5-OO-ONaO不懂？-C2H5OCH-C-CHC-OCHC2H5OCH3C=CH-COC2H5除掉3225+C2H5OH乙酰乙酸乙酯鈉鹽有酸性，PKa=11CHCOOHOCH3-C-CH2COOC2H532、反應(yīng)實(shí)質(zhì)：利用羰基使H的酸性大增，在強(qiáng)堿(堿性大于OH)作用下，發(fā)生親核加成-除掉反應(yīng)，最后獲取-二羰基化合物。3、酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇鈉的作用下，酮更易生成碳負(fù)離子無H則沒法形成碳負(fù)離子。4、交織

52、的酯縮合反應(yīng)：OO(1)NaOEtCHCHCOOEt例2：EtO-C-C-OEt+CHCHCOOEt332(2)H+C=O脫羧？草酸酯，無-H-COCHCH(COOEt)COOEt325、分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)：Dieckmann反應(yīng)CH2CH2COOEtCOOEt+-EtONaHOCHCHCOOEt。80%苯，80C22性質(zhì)：1、成酮分解COOEtOOOOOH+OOCHC-CH-COCH5%NaOHCHC-CH-C-ONaCHC-CH-C-OH32253232-CO2OCHC-CH-H微熱322、成酸分解編寫版wordOO40%NaOH2OCHC-CH-COCHCHC-ONa+CHOH322532

53、5NaOH反應(yīng)歷程：OO-OOOO-CH-CCH-C-OCH-C-OCHCH3-C-CH2-C-OC2H5+OH2CH-CCH3253+225OHOHOO-2OCHC-O-+CHC-OCHOH-+C2H5OH3325CH3C-O在合成上的應(yīng)用1、制備甲基酮（1）一烴基取代的甲基酮（書P472）OOOOOOCHC-CH-COCHNaOCH-+RX25CHC-CH-COCHCHC-CH-COCH3225Na325325開朗氫R一烴基乙酰乙酸乙酯O成酮5%NaOHCHC-CH-R+CO2+C2H5OHOO成酮分解32副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高，常用CHC-CH-C-O-CH325R40%NaOHR-CHCOO

54、Na+CHCOONa+CHOH成酸成酸成酸分解2325副產(chǎn)物（酮式）多，產(chǎn)率低，不常用（2）二烴基取代甲基酮（書P472）OONaOCHOO-+RXOROCHC-CH-COCH25CHC-C-COCHCHC-C-COCHNa325325325RRR二烴基乙酰乙酸乙酯編寫版word成酮5%NaOHOROROCHC-CH-R+CO2+C2H5OH成酮分解3CHC-C-C-O-CH325R成酸R40%NaOHR-CHCOONa+CHCOONa+CHOH成酸成酸分解325（3）環(huán)狀甲基酮OO-Br(CH2)4BrOO+CH-C-CH-C-OCHCH-C-CH-C-OCHNa325325CH2(CH2)

55、3BrONaOCH25COCH成酮分解3C-CH3COOC2H52、制備二元酮1）制-二酮(1,3-二酮)OOOOOOO-R-C-Cl成酮分解CHCCHC-RCHCCHCOC+CHCCHCOCNaor(RCO)2O32325325C=O二酮R2）制1,4-二酮：OOOONaOCHI2CH-C-CH-C-OCH2CH3-C-CH2-C-OC2H525325-2NaICH-C-CH-C-OCH3255%NaOHH+OOOOCH-C-CH-CH-C-CH3322（3）制1,6-二酮：編寫版wordOOOOBrBrCH3-C-CH-C-OC2H52522CHNaOCHCH-CH22CH-C-CH-C-

56、OCH3225CH2CH3-C-CH-C-OC2H5OO5%NaOHH+OOCH3-C-CH2-CH2CH2-CH2-C-CH3三、丙二酸二乙酯的合成和應(yīng)用丙二酸二乙酯的制法OCHCOONaNaCNCHOH,HSOC-OCH2524252CHCOONaCHCl22CNC-OCH25氯乙酸鈉水解、酯化同時(shí)進(jìn)行O丙二酸二乙酯(丙二)丙二酸二乙酯在合成上應(yīng)用（1）制烴基取代乙酸OOOC-OCHC-OCH25NaOCH-C-OCHCH25+RX25CH252NaR-CHC-OCHC-OCH25C-OCH25OO25OOHH2O/H+C-OH-CO2。R-CHR-CH-COOHC-OH150-200C一

57、烴基取代乙酸OOOOC-OCHNaOCHRC-OCH+RC-OH25RXR-CH25C25H2O/HRC-OCHCC-OC2H5RC-OH25OOOO-CO2RCH-C-OHR二烴基取代乙酸（2）制二元羧酸編寫版wordBrBrCH-CH(COOCH)NaOCHCH-CH22CH(COOCH)-+225225222252CH(COOCH5)2NaCH-CH(COOCH)2225+CH-CH(COOH)CH-CHCOOHH2O/H222-2CO22CH-CH(COOH)CH-CHCOOH2222碘搭橋：書：P473、4742CH(COOCH)NaOCH-+I2CH(COOC)2252CH(COO

58、CH)2522522Na-2NaICH(COOC)25225+CH(COOH)-2COCHCOOHHO/H2222CH(COOH)CHCOOH22四、其余含開朗亞甲基的化合物以下化合物都屬于含開朗氫的化合物OOO+ONCCHCOCHCHC-CH-CCHRCH2-N-225323O氰基乙酸乙酯乙酰丙酮有酸性2,4-戊二酮硝基化合物ORX、C=O、C=CC均可與堿作用生成婚核性碳負(fù)離子，與發(fā)生親核反應(yīng)，形成新CC鍵。五、Knoenenagel反應(yīng)醛、酮在弱堿(胺、吡啶等)催化下，與擁有開朗-氫的化合物進(jìn)行的縮合反應(yīng)CH3乙酸胺-乙酸，苯CHC=C-COOCHC=O+NCCH2COOCH253CH3

59、CH285%CH3CH225CNCH(COOCH)EtNArCH=C(COOCH)(1)H2O/H+ArCH=CHCOOHArCHO+32252252(2)不飽和酸CHNH(CH3)2NCHO+CHNO5112(CH3)2NCH=CHNO23283%六、Michael加成：制取1,5二羰基化合物的最好的方法編寫版word碳負(fù)離子與,-不飽和羰基化合物進(jìn)行共軛加成，生成1,5-二羰基化合物的反應(yīng)OOONaOCHOOCCC-CH-C-CH-C-OCH25+3225CH-C-CH-C-OCHNa3251,4-加成OCH-OCHOH25OOC=OO25CHOCHC=OC烯醇式重排CHC-CH25CCC

60、HC-CHCC33烯醇式OCHO25OOOC=OCC5%NaOH+CHC-CHHCHC-CH-C-CHC-CH323酮式1,5-二羰基化合物(1,2-加成產(chǎn)物)其余堿和其余,-不飽和化合物也可進(jìn)行Michael加成：CHCOCHCOCH+(C2H5)3N，叔丁醇CHCOCHCOCHCH2=CHCN。33323CHCHCN25C，71%22HCCCOCH+CHCOCHCOOCHC2H5ONaH-C=CH-COOCH25253225CHCOCHCOOCO325OOO例1：由CHCCHCOOCHCHCCHCHCHCCH32253222231345OONaOC2H5OONaCHCCHCOOCH+CH=