1、考研藥學綜合（分析化學）歷年真題試卷匯編5題后含答案及解析)題型有：1. 簡答題 2. 綜合題 3. 名詞解釋題 4. 判斷題請判斷下列各題正誤。 5. 多項選擇題 6. 單項選擇題1 請說明以下兩個化合物：(1)IR 光譜有何不同；NMR 譜各有幾組峰并說出各組幾重峰，寫出各結(jié)構(gòu)的偶合系統(tǒng)。：酮類：由于C=O和 C=C 共軛而降低了 40cm-1。 ：芳酮類：C=O，17001630 很強的譜帶，可能是 VC=O 與其他部分振動的耦合。苯環(huán) 5H 2H 3H單峰 A283耦合。 ：三組峰苯環(huán) 5H 多重峰、亞甲基 2H 四重峰、甲基 3H 三重峰。涉及知識點：分析化學2化合物C8H12O4的

2、紅外光譜中1700cm-11HNMR譜如下，請推測該化合物的結(jié)構(gòu)。積分高度 a：b：2：1)正確答案：在 1700cm-1 附近有強吸收，含有羰基。 不飽和度(28+212)2=3 氫分布 以 c分布比為 ：b：2：1。分子式含氫數(shù)為 12H，則氫分布為 6H：4H：2H。說明未知物是具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物。 耦合系統(tǒng) ，b 間19131)607=247，為一級耦合 A2X3 系統(tǒng)。根據(jù)氫分布，可知未知物含有兩個化學環(huán)境完全一致的乙基CH3bCH2)。 71ppm 的質(zhì)子是 525，說明烯氫與電負性較強的基團相鄰。 連接方式由分子式 C6H12O6 中減去 2個乙基及 1 個乙烯基，余 C2O4

3、，說明有 2 個一 COO 一基團。連接方式有兩種可能。 CH2 與COORCH2=12+105=225ppm。 CH2與一 O一 COR 相連，計算CH2=120+298=412ppm。 計算說明412接近未知物的b，因此未知物是按的方式連接。 綜上所述，化合物有兩種可能結(jié)構(gòu)。 (7)查對標準光譜反式丁烯二酸二乙酯的化學位移=671ppm(SA,Dtler10 269M)，順式的烯烴的化學位移為=611(SA,Dtler 10349M)。進一步證明未知物是反式丁烯二酸二乙酯，C8H12O4。識點：分析化學涉及知3 Molecular ion子。 涉及知識點：分析化學4 由于磁各向異性的影響。

4、(正確)錯誤正確答案：A解析：炔氫三鍵的各向異性屏蔽作用，使炔氫的化學位移出現(xiàn)在 1634ppm 范圍內(nèi)。 知識模塊：分析化學5掃場，則碎片離子以 mz 由大到小的順序到達接收器。()正確錯誤正確答案：B解析：運動半徑 R=mBz。 知識模塊：分析化學6 在一級耦合中組內(nèi)核為不耦合，而組間核為弱耦合。()正確錯誤正確答案：B解析：組內(nèi)耦合不裂分。 知識模塊：分析化學7 NMR 譜右端為高場、高頻，左端為低場、低頻。()正確錯誤正確答案：B解析：右端為高場、低頻，左端為低場、高頻。 知識模塊：分析化學8 在核磁共振波譜中，耦合常數(shù) J 與外磁場強度成反比。()正確錯誤正確答案：B解析：NMR 中

5、，耦合常數(shù) j 與外磁場強度無關(guān)。 知識模塊：分析化學9 麥氏重排裂解后，若失去偶數(shù)個氮原子，則質(zhì)量奇偶性發(fā)生變化，否則質(zhì)量奇偶性保持不變。(正確)錯誤正確答案：B離子所帶電子數(shù)的奇偶性保持不變，其質(zhì)量數(shù)的奇偶比一般也保持不變。 知識模塊：分析化學10 當質(zhì)譜圖上出現(xiàn) mz 為 775139 的特征離子峰時，可以確定該化合物是烷基苯。(正確)錯誤正確答案：B解析：能推測該化合物可能為烷基類而不能確定該化合物為烷基苯。 知識模塊：分析化學符合題意的備選答案。 考慮核等價性時，以下說法正確的是(化學位移相同的一組核，稱為磁等價核)?；瘜W等價且與鄰核的偶合常數(shù)也相同的一組核稱為磁等價核，A與 兩個質(zhì)

6、子是化學等價核”value1=CCA與 兩個質(zhì)子是化學等價核上述化合物中 A 與 兩個質(zhì)子是磁等價核 E上述化合物中 A 與 B 兩個質(zhì)子是化學不等價核正確答案：C,E解析：化學等價不一定磁等價，磁等價的條件為：化學等價 (化學位移相同數(shù)佬和鍵數(shù)組內(nèi)雖有偶合，但不產(chǎn)生裂分。 知識模塊：分析化學12 核磁共振氫譜能給出關(guān)于(質(zhì)子類型)的信息。氫分布C氫核間的關(guān)系碳的骨架信息正確答案：A,B,C解析：NMR 譜由化學位移、偶合常數(shù)及峰面積積分曲線分別提供了含氫官能團、核間關(guān)系及氫分布三方面信息。 知識模塊：分析化學13 在 NMR 譜中，不能構(gòu)成 AA自旋系統(tǒng)的是()。對氯苯胺鄰苯二甲酸C鄰二甲苯

7、對二甲苯正確答案：A,B,C,D解析：AA系統(tǒng)需要一組對稱的 ，如： 知識模塊：分析化學14 醛酮化合物的裂解規(guī)律一般為(鍵斷裂)。鍵斷裂C環(huán)酮可能發(fā)生多次斷裂產(chǎn)生中性碎片和環(huán) 離子芳酮裂解脫去一個中性 CO 碎片 EMelafferty重排正確答案：A,B,D,E解析：C 不在醛酮化合物裂解中出現(xiàn)。 知識模塊：分析化學15 下面哪些選項是 GC 一 MS 聯(lián)用儀中接口的作用(除去大部分載氣)。完成樣品濃縮C分離樣品組分解決氣相和質(zhì)譜高真空之間的矛盾正確答案：B,D解析：GCMS 真空度在 10-3Pa，GC 色譜柱出口壓力高達 105Pa，接口的作用就是要使兩者壓 GC 用是排除載氣，使被測

8、物濃縮后進入離子源。 知識模塊：分析化學16 在液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用時，所采用的流動相中不能添加()。甲酸磷酸銨C氨水磷酸正確答案：B,D解析：AC 選項錯誤，液質(zhì)聯(lián)用中不能用難揮發(fā)的鹽類。 知識模塊：分析化學17 用標準曲線法測定某藥物含量時，用參比溶液調(diào)節(jié) A=0或 T=100，其目的是()。使測量中 C 一 T 呈線性關(guān)系使標準曲線通過坐標原點C使測量符合 Lambert-Beer定律，不發(fā)生偏離 A值真正反映的是待測物的 A值 皿正確答案：B,C,D對透光率的干擾，并非保證其呈線性或者不偏離。 知識模塊：分析化學單項選擇題下列各題的備選答案中，只有一個是符合題意的。18某化合物用一個具有

9、固定狹縫位置和恒定加速電壓的質(zhì)譜儀進行分析，當磁場日強度慢慢增加時，首先通過狹縫的是(質(zhì)荷比最高的正離子)。質(zhì)荷比最低的正離子C質(zhì)量最大的正離子質(zhì)量最小的正離子正確答案：B解析：mz=R2H2，當場強 H從小到大掃描時，首先通過狹縫的是質(zhì)荷比最低的正離子。 知識模塊：分析化學19 當質(zhì)譜儀的磁場強度保持恒定，加速電壓逐漸增加時，下列離子中首先通過狹縫到達檢測器的是(質(zhì)量最大的正離子質(zhì)荷比最低的正離子C質(zhì)荷比最高的正離子質(zhì)量最小的正離子)。正確答案：D解析：透光率 71 不與液層厚度成正比，因此不能選 A 項。而 B 項 2lgT 其值為一 2AT 與 A 是成負對數(shù)關(guān)系，而不是成正比關(guān)系，因此

10、不能選B項。剩下 CD兩項中有 1 T A 與透光率 T成負對數(shù)關(guān)系。當吸收池由 1cm 變?yōu)?2cm 時，A 應(yīng)增大，而 T 應(yīng)當減小。有色溶液其透光率應(yīng)在 01 間，即 0T1。C 項肯定是錯的，剩下只有選 D 項。因 r和 V為定值，mz 比值小的首先通過狹縫。 知識模塊：分析化學20 MM+2M+4：15：7：1，以下推測正確的是(該化合物含有三個氯該化合物含有三個溴)。C該化合物含有兩個氯一個溴該化合物含有一個氯兩個溴正確答案：C解析：用9331 含 2 個氯原子的豐度比，與11 含 1 個溴原子的豐度比，由此可知 M：M+2：M+4：M+6=9：15：7：1。 知識模塊：分析化學2

11、1 某一個酯(M=136)的質(zhì)譜圖有顯著的 mz=105(100)、mz=77(70、mz=51(47離子峰，與此數(shù)量相符合的結(jié)構(gòu)是(C6H5OOCCH3)。C6H5COOCH3CCH3CH2COC6H5CH3CHCHCOOCH2CH2CH3正確答案：B解析：由 mz=77 可知結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，有 mz=105，136 一 105=31 可知斷裂了一 OCH3。 知識模塊：分析化學22 在下列各化合物中，分子離子峰最弱的是()。芳香環(huán)羰基化合物C醇胺正確答案：C解析：ABD 均有較強的分子離子峰，C 選項分子離子峰較弱，甚至可能消失。 知識模塊：分析化學23 在一般質(zhì)譜上出現(xiàn)非整數(shù)質(zhì)荷比值的峰

12、，它可能是(碎片離子峰)。同位素峰C亞穩(wěn)離子峰亞穩(wěn)離子峰或碎片離子峰正確答案：C解析：亞穩(wěn)離子特點：峰弱、峰強小、峰純、質(zhì)荷比一般不是整數(shù)。 知識模塊：分析化學24 CE-MS 和 LC-MS的主要差別在于()。接口技術(shù)流體流量C質(zhì)量分析器真空泵正確答案：BCEMS 和 MS 的接口技術(shù)、質(zhì)量分析器和真空泵相同。 知識模塊：分析化學25 關(guān)于分子離子峰，下列正確的是(是豐度最大的峰)。不含氮或含偶數(shù)氮的化合物分子離子的質(zhì)荷比為偶數(shù)C芳香烴及含雙鍵的化合物分子離子峰較強分子離子含偶數(shù)個電子 E一般出現(xiàn)在質(zhì)譜圖的最左側(cè)正確答案：A子數(shù)要求。 知識模塊：分析化學26 對于含有二溴的有機化合物，其同位素峰峰強比應(yīng)當為()。3：4：11：2：1C3：6：11：3：1正確答案：B解析：Br 的同位素峰強比符合以下規(guī)律：(a+b)2=a2+2ab+b2。 知識模塊：分析化學27 下述何種物質(zhì)可用于在反相色譜中測定死時間()。苯甲苯C水楊酸酚 E苯磺酸鈉正確答案：E解析：測定死時間的物質(zhì)要求分配系數(shù)為 ，即不被固定相吸附或者溶解。反相色譜為非極性固定相，應(yīng)選不溶于其中的物質(zhì)。 知