1、二氧化硅的測(cè)定硅鉬藍(lán)光度法一、原理將粉煤灰試樣經(jīng)堿熔分解，在0.10.2mol/L鹽酸介質(zhì)中硅變?yōu)檎杷?，?.10.2mol/L 酸度下，硅酸與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸H8Si(Mo2O7)6(俗稱(chēng)硅鉬黃)，H4SiO4 + 12 H2MoO4 = H8Si(Mo2O7)6 + 10 H2O 硅鉬黃不夠穩(wěn)定,通常用抗壞血酸將其還原成蘭色的H8Si (Mo2O5) (Mo2O7)5(俗稱(chēng)硅鉬藍(lán))， 然后進(jìn)行比色，這就是硅鉬藍(lán)光度法。二、試劑氫氧化鈉(粒狀) 優(yōu)級(jí)純。鹽酸 1 mol/L；6 mol/L。鉬酸銨(NH4)6Mo7O244H2O水溶液(8%)必要時(shí)過(guò)濾，貯存于聚乙烯瓶中?？箟难?/p>

2、C6H8O6水溶液(1%)：使用時(shí)配制。乙醇。二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1000g光譜純二氧化硅預(yù)先用瑪瑙研缽研細(xì)，于1000 r灼燒2h,置于干燥器中 冷卻至室溫置于鉑坩堝中，加入2.5g無(wú)水碳酸鈉，攪勻，再覆蓋0.5g，蓋上坩堝蓋，置于 950r高溫爐中熔融2030min,取出稍冷。加入熱水，低溫加熱待熔塊松動(dòng)后，將溶液和熔 塊移入聚四氟乙稀燒杯中，用熱水充分洗凈坩堝和蓋。將燒杯置于電熱板上，加熱至熔塊全 部溶解后，取下冷卻至室溫。將溶液移入預(yù)先加有約600mL水的1000mL容量瓶中，用水 稀釋至刻度，混勻。立即移入聚乙烯瓶中保存。此溶液1mL含100 Ag二氧化硅。三、分析手續(xù)分析步驟

3、準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1000g試樣，均勻置于石墨坩堝中，加入數(shù)滴乙醇，潤(rùn)濕試樣后，加入1.5g 氫氧化鈉，用玻璃棒攪拌均勻，將玻璃棒前端用一小片濾紙擦凈，并放入石墨坩堝中，然后 套上瓷坩堝，放入高溫爐中，120C左右逐乙醇去后，升溫至400C保溫10min,繼續(xù)升溫 至650C熔融10 min,取出坩堝，趁熱搖動(dòng)，冷凝熔融物。用濾紙擦凈坩堝底部，放入聚四氟乙烯燒杯中，向坩堝中加入沸水100mL，蓋上表皿， 加熱至近沸使熔塊全部溶解，將溶液移坩堝用熱水沖洗兩次，用聚四氟乙稀棒攪拌使沉淀盡 量溶解，坩堝和蓋用熱水洗凈。再用1%鹽酸洗滌坩堝并入燒杯中，然后在不斷攪拌下逐滴 加入6 mol/L鹽酸10mL酸化

4、。將溶液移入玻璃杯中，加熱近沸，冷卻后移入200mL容量瓶 中，用水稀釋至刻度，搖勻。此制備試液供測(cè)定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁用。靜止后吸取上層清液2mL于100mL于100mL容量瓶中，加水40mL和1 mol/L鹽酸 5mL,以下按標(biāo)準(zhǔn)系列同樣步驟進(jìn)行顯色測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制在一系列100mL容量瓶中，先加水40mL和1 mol/L鹽酸5mL,依次移取二氧化硅標(biāo)液0, 100, 300, 500, 700, 900昭，加入3mL鉬酸銨溶液，搖勻，加乙醇8 mL,搖勻。據(jù) 室溫不同，放置適當(dāng)時(shí)間（室溫低于20C時(shí)，放置1520min； 2030C時(shí)，放置1015min； 3040C時(shí)

5、放置510min）。加入6 mol/L鹽酸18mL，搖勻，加1%抗壞血酸3 mL，搖勻， 用水稀釋至刻度，搖勻。待顯色完全（約12小時(shí)）后在分光光度計(jì)700nm波長(zhǎng)處，用1 cm 比色皿進(jìn)行比色測(cè)其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。分析結(jié)果計(jì)算按式（1）計(jì)算二氧化硅的含量:SiO % =m SiO % =m x 10-6Gx1001)式 中 :m從工作曲線(xiàn)上查得試樣溶液的二氧化硅量，昭； m 試樣量， g；分析結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后第二位。四、討論影響測(cè)定結(jié)果的關(guān)鍵因素硅酸的聚合硅酸在酸性溶液中能發(fā)生聚合作用，形成二聚、三聚等多種狀態(tài)。高聚合態(tài)的硅 酸不能與鉬酸鹽形成硅鉬雜多酸，只有單硅酸能與鉬酸鹽形成硅鉬雜

6、多酸，進(jìn)而被還原成硅 鉬藍(lán)。因此，防止硅酸聚合是保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵因素。硅酸的聚合程度與溶液的酸度、溫度、硅酸濃度及煮沸和放置時(shí)間有關(guān)。酸度越大，硅酸聚合越嚴(yán)重。實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)二氧化硅濃度為0.7mg/mL時(shí)，酸度不大于 0.35mo 1/L,硅酸溶液在8天內(nèi)不會(huì)出現(xiàn)聚合現(xiàn)象。加熱煮沸溫度越高，放置時(shí)間越長(zhǎng)，硅酸聚合越嚴(yán)重。 硅酸濃度越大，硅酸聚合越嚴(yán)重。因此，本法適用與低含量二氧化硅的測(cè)定。若含量 不太低，則需少取樣。顯色條件硅鉬黃有a-硅鉬酸和卩-硅鉬酸兩種形態(tài)，后者的吸光度比前者大，它們轉(zhuǎn)變成硅鉬藍(lán) 后，后者的吸光度也比前者大得多。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)pH在1.01.8之間時(shí)主要形成卩-硅鉬酸，當(dāng)pH在3.84.8之間時(shí)主要形成a-硅鉬酸。此外，加入甲醇、乙醇、丙醇、丙酮等有機(jī)試劑可以