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金屬晶體一晶胞1.由于晶體的微粒在微觀空間中是呈現(xiàn)有規(guī)律的周期性排列,因此,在描述晶體在微觀空間里原子的排列時(shí),常從晶體中“截取”一個(gè)具有代表性的基本單元。⑴描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元叫做晶胞。(2)—般來(lái)說(shuō),晶胞都是平行六面體。(3)晶胞只是晶體微粒空間里的一個(gè)基本單元,在它的上下左右前后無(wú)隙并置地排列著無(wú)數(shù)晶胞,而且所有晶胞的形狀及其內(nèi)部含有的原子種類、個(gè)數(shù)及幾何排列都是完全相同的。3.晶胞中微粒個(gè)數(shù)的計(jì)算(均攤法)計(jì)算一個(gè)晶胞中實(shí)際擁有的微粒數(shù),常用均攤法。即某個(gè)粒子為n個(gè)晶胞所共有,則該粒子的*屬于這個(gè)晶胞。(1)長(zhǎng)方體(正方體)晶胞中不同位置的粒子數(shù)的計(jì)算處于頂點(diǎn)上的粒子,同時(shí)為8個(gè)晶胞所共有,每個(gè)粒子有1/8屬于該晶胞。處于棱邊上的粒子,同時(shí)為4個(gè)晶胞所共有,每個(gè)粒子有14屬于該晶胞。處于晶面上的粒子,同時(shí)為2個(gè)晶胞所共有,每個(gè)粒子有12屬于該晶胞。處于晶胞內(nèi)部的粒子,則完全屬于該晶胞。(2)非長(zhǎng)方體(正方體)晶胞中粒子視具體情況而定,如石墨晶胞每一層內(nèi)碳原子排成六邊形,其頂點(diǎn)(1個(gè)碳原子)被三個(gè)六邊形共有,每個(gè)六邊形占1/3。[歸納總結(jié)]1.晶體是由無(wú)數(shù)個(gè)晶胞堆積得到的。知道晶胞的大小和形狀以及晶胞中粒子的種類、數(shù)目和粒子所處的空間位置,就可以認(rèn)識(shí)整個(gè)晶體的結(jié)構(gòu)。2.晶胞中微粒個(gè)數(shù)的計(jì)算,其關(guān)鍵是正確分析晶胞中任意位置上的一個(gè)微粒被幾個(gè)晶胞所共用。不同形狀的晶胞,情況不同。1.現(xiàn)有甲、乙、丙(如下圖)三種晶體的晶胞(甲中x處于晶胞的中心,乙中處于晶胞的中心1.現(xiàn)有甲、乙、丙(如下圖)三種晶體的晶胞(甲中x處于晶胞的中心,乙中處于晶胞的中心),可推知:甲晶胞中x與y的個(gè)數(shù)比是與b的個(gè)數(shù)比是.,丙晶胞中有個(gè)c離子,有..個(gè)d離子。甲丙,乙晶胞中乙金屬晶體金屬晶體答案4:31:144解析處于晶胞中心的x或a為該晶胞單獨(dú)占有,位于立方體頂點(diǎn)的微粒為8個(gè)立方體共有,位于立方體棱邊上的微粒為4個(gè)立方體共有,位于立方體面上的微粒為2個(gè)立方體共有,所以x:y=1:6X^=4:3;a:b=1:8X^=1:1;丙晶胞中c離子為12x4+1X.YBXjYCD=4(個(gè)),d離子為8X1+6X1=4(個(gè))X.YBXjYCD2?如圖所示是晶體結(jié)構(gòu)中具有代表性的最小重復(fù)單元(晶胞)的排列方式,廠圖中O—X、?一Y、一Z。其對(duì)應(yīng)的化學(xué)式不正確的是()13答案B解析A圖中X、Y原(離)子的位置、數(shù)目完全等同,化學(xué)式XY正確;B圖化學(xué)式應(yīng)為XY,錯(cuò)誤;C圖中X的數(shù)目:4X;+1=:,Y的數(shù)目:4X^=1,化學(xué)式X3Y正確;D圖中X的數(shù)目:8Xj8=1,Y的數(shù)目:6x2=3,Z位于內(nèi)部,數(shù)目為1,化學(xué)式xy3z正確。二金屬晶體中金屬原子的堆積方式金屬原子在二維平面中放置的兩種方式金屬晶體中的原子可看成直徑相等的球體。把它們放置在平面上(即二維空間-I■■■■■小里),可有兩種方式——非密置層和密置層(如下圖所示)。(1)晶體中一個(gè)原子周?chē)嚯x相等且最近的原子的數(shù)目叫配位數(shù)。分析上圖非密置層的配位數(shù)是4,密置層的配位數(shù)是6。(2)密置層放置時(shí),平面的利用率比非密置層的要高。金屬晶體的原子在三維空間里的4種堆積模型(1)簡(jiǎn)單立方堆積:將非密置層球心對(duì)球心地垂直向上排列,這樣一層一層地在三維空間里堆積,就得到簡(jiǎn)單立方堆積(如下圖所示)。金屬晶體的堆積方式——簡(jiǎn)單立方堆積這種堆積方式形成的晶胞是一個(gè)立方體,每個(gè)晶胞含一個(gè)原子,這種堆積方式的空間利用率為52%,配位數(shù)為6,這種堆積方式的空間利用率太低,只有金屬釙(Po)采取這種堆積方式。(2)體心立方堆積:非密置層的另一種堆積方式是將上層金屬原子填入下層的金屬原子形成的凹穴中,并使非密置層的原子稍稍分離,每層均照此堆積,如下圖所示。堿金屬和鐵原子等都屬于此類堆積方式。金屬晶體的堆積方式——體心立方堆積這種堆積方式可以劃出立方晶胞,空間利用率比簡(jiǎn)單立方堆積高得多,達(dá)到68%,每個(gè)球與上、下兩層的各4個(gè)球六方堆積面心立方堆積相鄰接,故配位數(shù)為8。六方堆積面心立方堆積(3)六方堆積和面心立方堆積:密置層的原子按體心立方堆積的方式堆積,會(huì)得到兩種基本堆積方式——六方堆積和面心立方堆積。這兩種堆積方式都是金屬晶體的最密堆積,配位數(shù)均為垃,空間利用率均為74%,但所得晶胞的形式不同(如下圖所示)。金屬晶體的兩種最密堆積方式——六方堆積和面心六方堆積如下圖所示,重復(fù)周期為兩層,按ABABABAB……的方式堆積。由于在這種排列方式中可劃出密排六方晶胞,故稱此排列為六方堆積。由此堆積可知,同一層上每個(gè)球與同層中周?chē)?個(gè)球相接觸,同時(shí)又與上下兩層中各3個(gè)球相接觸,故每個(gè)球與周?chē)?2個(gè)球相接觸,所以其配位數(shù)是12排列方式中可劃出密排六方晶胞,故稱此排列為六方堆積。由此堆積可知,同一層上每個(gè)球與同層中周?chē)?個(gè)球相接觸,同時(shí)又與上下兩層中各3個(gè)球相接觸,故每個(gè)球與周?chē)?2個(gè)球相接觸,所以其配位數(shù)是12。原子的空間利用率最大。Mg、Zn、Ti都是采用這種堆積方式。面心立方堆積如上圖所示,按ABCABCABC……的方式堆積。將第一密置層記作A,第二層記作B,B層的球?qū)?zhǔn)A層中的三角形空隙位置,第三層記作C,C層的球?qū)?zhǔn)B層的空隙,同時(shí)應(yīng)對(duì)準(zhǔn)A層中的三角形空隙(即C層球不對(duì)準(zhǔn)A層球)。以后各層分別重復(fù)A、B、C層排列,這種排列方式三層為一周期,記為ABCABCABC由于在這種排列中可以劃出面心立方晶胞,故稱這種堆積方式為面心立方堆積。Cu、Ag、Au等均面芯立舟里機(jī)采用此類堆積方式。1.堆積原理組成晶體的金屬原子在沒(méi)有其他因素影響時(shí),在空間的排列大都服從緊密堆積原理。這是因?yàn)樵诮饘倬w中,金屬鍵沒(méi)有方向性和飽和性,因此都趨向于使金屬原子吸引更多的其他原子分布于周?chē)?,并以密堆積方式降低體系的能量,使晶體變得比較穩(wěn)定。2.常見(jiàn)的堆積模型堆積模型采納這種堆積的典型代表晶胞配位數(shù)空間利用率每個(gè)晶胞所含原子數(shù)非密置層簡(jiǎn)單立方堆積Po(釙)652%1體心立方堆積Na、K、Fe868%2密置層八方堆積Mg、Zn、Ti1274%6面心立方堆積Cu、Ag、Au1274%43.金屬晶體堆積密度大,原子配位數(shù)高,能充分利用空間的原因是()金屬原子的價(jià)電子數(shù)少B.金屬晶體中有“自由電子”C.金屬原子的原子半徑大D.金屬鍵沒(méi)有飽和性和方向性答案D解析這是因?yàn)榉謩e借助于沒(méi)有方向性的金屬鍵形成的金屬晶體的結(jié)構(gòu)中,都趨向于使原子吸引盡可能多的其他原子分布于周?chē)?,并以密堆積的方式降低體系的能量,使晶體變得比較穩(wěn)定。
4.關(guān)于鉀型晶體(如右圖所示)的結(jié)構(gòu)的敘述中正確的是()A.是密置層的一種堆積方式B.晶胞是六棱柱C.每個(gè)晶胞內(nèi)含2個(gè)原子D.每個(gè)晶胞內(nèi)含6個(gè)原子答案C解析鉀型晶體的晶胞為立方體,是非密置層的一種堆積方式,其中有8個(gè)頂點(diǎn)原子和1個(gè)體心原子,晶胞內(nèi)含有8乂8+1=2個(gè)原子,選項(xiàng)C選項(xiàng)C正確。TOC\o"1-5"\h\z下列不屬于晶體的特點(diǎn)的是()A.—定有固定的幾何外形B.—定有各向異性C.一定有固定的熔點(diǎn)D.—定是無(wú)色透明的固體答案D解析本題主要考查晶體的特征:①規(guī)則的幾何外形,②具有各向異性,③有固定的熔點(diǎn),④X-射線衍射實(shí)驗(yàn),故A、B、C三項(xiàng)均正確;有些晶體帶有顏色,如常見(jiàn)的硫酸銅晶體,呈藍(lán)色,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。下列性質(zhì)中可證明某單質(zhì)屬于金屬晶體的是()A.有金屬光澤B.具有較高熔點(diǎn)C.熔融態(tài)不導(dǎo)電D.固態(tài)導(dǎo)電且延展性好答案D解析硅晶體具有金屬光澤和較高熔點(diǎn),但不屬于金屬晶體;金屬晶體熔融態(tài)導(dǎo)電,固態(tài)也導(dǎo)電,并具有良好的延展性。下列有關(guān)金屬晶體的說(shuō)法中正確的是()A.常溫下都是晶體B.最外層電子數(shù)少于3個(gè)的都是金屬C.任何狀態(tài)下都有延展性D.都能導(dǎo)電、傳熱答案D解析Hg常溫下是液態(tài),不是晶體,A項(xiàng)錯(cuò)誤;H、He最外層電子數(shù)都少于3個(gè),但它們不是金屬,B項(xiàng)錯(cuò)誤;金屬的延展性指的是能抽成細(xì)絲、軋成薄片的性質(zhì),在液態(tài)時(shí),由于金屬具有流動(dòng)性,不具備延展性,所以C項(xiàng)也是錯(cuò)誤的;金屬晶體中存在自由電子,能夠?qū)щ?、傳熱,因此D項(xiàng)是正確的。下列金屬的晶體結(jié)構(gòu)類型都屬于面心立方堆積的是()A.LiA.Li、Na、Mg、CaB.Li、Na、K、RbC.Pb、Ag、Cu、AuD.Be、Mg、Cu、Zn答案C5?下圖是金屬鎢晶體中的一個(gè)晶胞的結(jié)構(gòu)示意圖,它是一種體心立方結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得金屬鎢的密度為19.30g?cm-3,鎢的相對(duì)原子質(zhì)量是183.9。假設(shè)金屬鎢原子為等徑剛性球,試完成下列問(wèn)題:(1)每一個(gè)晶胞中均攤到個(gè)鎢原子。(2)計(jì)算晶胞的邊長(zhǎng)a。計(jì)算鎢的原子半徑r(提示:只有體對(duì)角線上的各個(gè)球才是彼此接觸的)。答案(1)2(2)3.16X10-8cm(3)1.37X10-8cm解析⑴正確應(yīng)用均攤法確定一個(gè)晶胞中包含的各粒子的數(shù)目。(2)應(yīng)用基本關(guān)系式:MP=VN2A,先求出晶胞的體積,然后根據(jù)V=a3計(jì)算晶胞的邊長(zhǎng)。40分鐘課時(shí)作業(yè)一、晶胞及其微粒數(shù)目的確定1.下列有關(guān)晶胞的敘述,正確的是()A.晶胞的結(jié)構(gòu)是晶體的結(jié)構(gòu)B.不同的晶體中晶胞的大小和形狀都相同C.晶胞中的任何一個(gè)粒子都屬于該晶胞D.已知晶胞的組成就可推知晶體的組成答案D解析由晶胞的定義可知A選項(xiàng)錯(cuò)誤;相同晶體中晶胞的大小和形狀完全相同,不同晶體中晶胞的大小和形狀不一定相同,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;晶體中的大部分粒子被若干個(gè)晶胞所共有,不專屬于某個(gè)晶胞,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;知道晶胞的組成,利用“均攤法”,即可推知晶體的組成,D選項(xiàng)正確。
2?如圖,石墨晶體結(jié)構(gòu)的每一層里平均每個(gè)最小的正六邊形占有碳原子數(shù)目為()A.2B.3C.4D.6答案A解析據(jù)均攤法,從圖中可知,每個(gè)頂點(diǎn)上的碳原子為三個(gè)正六邊形共有,因而每個(gè)正六邊形占有的碳原子數(shù)目為6X;MCl晶體具有立方體結(jié)構(gòu),其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,在該晶體中,每個(gè)M+周?chē)c它最接近的且距離相等的M+的個(gè)數(shù)共有()A.6個(gè)B.8個(gè)C.12個(gè)D.16個(gè)答案A解析根據(jù)MCI的晶胞結(jié)構(gòu)可以看出每個(gè)M+的正上、正下、左、右、前、后各有一個(gè)M+與之距離相等且最近,故每個(gè)M+周?chē)c它最接近的且距離相等的M+共有6個(gè)。二'晶體化學(xué)式的確定方法4?已知X、Y、Z三種元素組成的化合物是離子晶體,其晶胞如圖所示,則下面表示該化合物的化學(xué)式正確的是()A.ZXY3B.ZX2Y6C.ZX4Y8D.ZX8Y12答案A解析由晶胞可知X占據(jù)8個(gè)頂點(diǎn),屬于該晶胞的X=8Xg=1;Y占據(jù)12條棱的中間,屬于該晶胞的Y=12X^=3;Z占據(jù)該晶胞的體心,屬于該晶胞的Z=1。故該化合物的化學(xué)式為ZXY3。5.已知某晶體晶胞如圖所示,則該晶體的化學(xué)式為()A.XYZB.X2Y4ZC.XY4ZD.X4Y2Z答案C解析該晶體的晶胞是正方體形晶胞。該晶胞擁有的X原子數(shù)為8X^=1。y原子位于該晶胞體內(nèi)共有4個(gè),因此該晶胞中擁有的Y原子數(shù)為4,Z只有1個(gè),位于晶胞的體心上,故該晶體的化學(xué)式為XY4Z。三、金屬晶體的原子堆積模型6?金屬原子在二維空間里的放置有如圖所示的兩種方式,下列說(shuō)法中正確的是()A.圖a為非密置層,配位數(shù)為6B.圖b為密置層,配位數(shù)為4C.圖a在三維空間里堆積可得六方堆積和面心立方堆積D.圖b在三維空間里堆積僅得簡(jiǎn)單立方堆積答案C解析金屬原子在二維空間里有兩種排列方式,一種是密置層排列,一種是非密置層排列。密置層排列的空間利用率高,原子的配位數(shù)為6,非密置層的配位數(shù)較密置層小,為4。由此可知,圖a為密置層,圖b為非密置層。密置層在三維空間堆積可得到六方堆積和面心立方堆積兩種堆積方式,非密置層在三維空間堆積可得簡(jiǎn)單立方堆積和體心立方堆積兩種堆積方式。所以,只有C選項(xiàng)正確。7.有四種不同堆積方式的金屬晶體的晶胞如圖所示,有關(guān)說(shuō)法正確的是()①為簡(jiǎn)單立方堆積,②為鎂型,③為鉀型,④為銅型圖①至④每個(gè)晶胞含有的原子數(shù)分別為1、2、2、4晶胞中原子的配位數(shù)分別為①6,②8,③8,④12空間利用率的大小關(guān)系為①<倉(cāng)<3<@①②③④答案B解析本題考查了金屬晶體的堆積方式。準(zhǔn)確理解并記憶金屬晶體的四種常見(jiàn)堆積方式是解答本題的關(guān)鍵。①為簡(jiǎn)單立方堆積,②為鉀型,③為鎂型,④為銅型,A項(xiàng)中②與③判斷有誤;每個(gè)晶胞含有的原子數(shù)分別為①8Xj1=1,②8xt+1=2,③8xj+1=2,④8Xj8+6xj=4,B項(xiàng)正確;晶胞③中原子的配位數(shù)應(yīng)為12,C項(xiàng)不正確;四種晶體的空間利用率分別為52%、68%、74%、74%,所以D項(xiàng)不正確,應(yīng)為④=③〉②〉①。①②③④四、金屬晶體的性質(zhì)金屬晶體8.下列有關(guān)金屬的說(shuō)法正確的是()A.鋰的熔點(diǎn)比鈉的低B.鎂的硬度大于鋁的硬度C.溫度越高,金屬中自由電子的運(yùn)動(dòng)速度越快,所以金屬的導(dǎo)電性越強(qiáng)D.金屬的延展性與金屬鍵無(wú)方向性有關(guān)答案D解析同主族金屬元素隨著電子層數(shù)的增加,原子半徑逐漸增大,金屬鍵逐漸減弱,金屬的熔點(diǎn)逐漸降低,故A錯(cuò)誤;同周期金屬元素隨著核電荷數(shù)的增加,原子半徑逐漸減小,金屬鍵逐漸增強(qiáng),金屬的硬度逐漸增大,故B錯(cuò)誤;溫度越高,金屬中自由電子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)速度越快,在電場(chǎng)作用下做定向移動(dòng)的能力越弱,故金屬的導(dǎo)電性越差,故C錯(cuò)誤;由于金屬鍵沒(méi)有方向性,當(dāng)金屬受外力作用時(shí),金屬原子之間發(fā)生相對(duì)滑動(dòng),但金屬原子之間仍然保持金屬鍵的作用,故金屬表現(xiàn)出良好的延展性,D正確。下列對(duì)各物質(zhì)性質(zhì)的比較中,正確的是()A.熔點(diǎn):LiVNaVKB.導(dǎo)電性:Ag>Cu>Al>FeC.密度:Na>Mg>AlD.空間利用率:鉀型V鎂型V銅型答案B解析按Li、Na、K的順序,金屬鍵逐漸減弱,熔點(diǎn)逐漸降低,A項(xiàng)錯(cuò);按Na、Mg、Al的順序,密度逐漸增大,C項(xiàng)錯(cuò);不同堆積方式的金屬晶體空間利用率:簡(jiǎn)單立方為52%,鉀型為68%,鎂型和銅型均為74%,D項(xiàng)錯(cuò);常用的金屬導(dǎo)體中,導(dǎo)電性最好的是銀,其次是銅,再次是鋁、鐵,B項(xiàng)正確。[能力提升]結(jié)合金屬晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),回答以下問(wèn)題:已知下列金屬晶體:Na、Po、K、Fe、Cu、Mg、Zn、Au其堆積方式為T(mén)OC\o"1-5"\h\z①簡(jiǎn)單立方堆積的是。②體心立方堆積的是。③六方堆積的是。④面心立方堆積的是。根據(jù)下列敘述,判斷一定為金屬晶體的是。A.由分子間作用力形成,熔點(diǎn)很低B.由共價(jià)鍵結(jié)合形成網(wǎng)狀晶體,熔點(diǎn)很高C.固體有良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性下列有關(guān)金屬晶體的判斷正確的是。A.簡(jiǎn)單立方、配位數(shù)6、空間利用率68%B.鉀型、配位數(shù)6、空間利用率68%C.鎂型、配位數(shù)8、空間利用率74%D.銅型、配位數(shù)12、空間利用率74%答案⑴①Po②Na、K、Fe③Mg、Zn④Cu、Au(2)C(3)D解析(1)簡(jiǎn)單立方堆積的空間利用率太低,只有金屬Po采取這種方式。體心立方堆積是上層金屬原子填入下層的金屬原子形成的凹穴中,這種堆積方式的空間利用率比簡(jiǎn)單立方堆積的高,多數(shù)金屬是這種堆積方式。六方堆積按ABAB方式堆積,面心立方堆積按ABCABC方式堆積,六方堆積常見(jiàn)金屬為Mg、Zn、Ti,面心立方堆積常見(jiàn)金屬為Cu、Ag、Au。(3)簡(jiǎn)單立方配位數(shù)是6,空間利用率為52%,A項(xiàng)錯(cuò);鉀型配位數(shù)是8,空間利用率為68%,B項(xiàng)錯(cuò);鎂型配位數(shù)是12,空間利用率為74%,C項(xiàng)錯(cuò);銅型配位數(shù)是12,空間利用率為74%,D項(xiàng)正確。TOC\o"1-5"\h\z(1)金屬晶體的構(gòu)成微粒是,微粒間的相互作用稱為。這種作用力越強(qiáng),金屬的原子化熱越,晶體的熔、沸點(diǎn)越,硬度越。金屬鍵的強(qiáng)弱與金屬價(jià)電子數(shù)的多少有關(guān),價(jià)電子數(shù)越多,金屬鍵越強(qiáng);與金屬原子的半徑大小也有關(guān),金屬原子半徑越大,金屬鍵越弱。據(jù)此判斷下列金屬熔點(diǎn)逐漸升高的是()A.Li、Na、KB.Na、Mg、AlC.Li、Be、MgD.Li、Na、Mg答案(1)金屬離子和自由電子金屬鍵大高大(2)B解析(2)金屬的熔、沸點(diǎn)與金屬原子的半徑大小及金屬的價(jià)電子數(shù)有關(guān)。價(jià)電子數(shù)越多,金屬鍵越強(qiáng);原子半徑越小,金屬鍵越強(qiáng)。金屬晶體金屬晶體兀素MnFe12.Mn、Fe均為第4周期過(guò)渡金屬兀素,兩兀素的部分電離能數(shù)據(jù)列于下表:Ii717759回答下列問(wèn)題:(1)Mn兀素基態(tài)原子的價(jià)電子層的電子排布式為電離能/kJ?mol-iI215091561,比較兩兀素的I2、I3可知,氣態(tài)Mn2+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Fe2I33248295
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