2018年高考化學真題分類匯編專題18 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)_第1頁
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文檔簡介

1.【2018新課標1卷】Li是最輕的固體金屬,采用Li作為負極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能,得到廣泛應用?;卮鹣铝袉栴}:下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量最低和最高的分別為_、(填標號)。B.□匹幣□口Is2s2|)x血”fflwnnnB.□匹幣□口Is2s2|)x血”A.Isk2pr2pt4Li+與H-具有相同的電子構(gòu)型,r(Li+)小于r(H-),原因是。LiAlH4是有機合成中常用的還原劑,LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是—、中心原子的雜化形式為。LiAlH4中,存在(填標號)。A.離子鍵B.o鍵C.n鍵D.氫鍵Li2O是離子晶體,其晶格能可通過圖(a)的Born-Haber循環(huán)計算得到。-290?kf?mal1*03-(gj>UA晶掙)[1040kJ-mol'1T703kJ*dm!'1T31SkJhmHT249kJ?md?iII-598JJ坯(b)2Li(晶牡]+1O^)坯(b)圖(a)可知,Li原子的第一電離能為J?mo卜1,0=0鍵鍵能為J?mol-1,Li2O晶格能為J?mo卜1。(5)Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu),晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則Li2O的密度為g?cm3(列出計算式)?!敬鸢浮緿CLi+核電荷數(shù)較大正四面體sp3AB52049829089X7-44X1&解析】分析:(1)根據(jù)處于基態(tài)時能量低,處于激發(fā)態(tài)時能量高判斷;根據(jù)原子核對最外層電子的吸引力判斷;根據(jù)價層電子對互斥理論分析;根據(jù)物質(zhì)的組成微粒判斷化學鍵;(4)第一電離能是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,據(jù)此計算;根據(jù)氧氣轉(zhuǎn)化為氧原子時的能量變化計算鍵能;晶格能是氣態(tài)離子形成1摩爾離子晶體釋放的能量,據(jù)此解答;(5)根據(jù)晶胞中含有的離子個數(shù),結(jié)合密度的定義計算。詳解:(1)根將核外電子排布規(guī)律可知Li的基態(tài)橈外電子排布式為1^1,則D中能量最低;選頃C中有2個電子處于2p能級上」能雖最高;(R由于鋰的檢電荷數(shù)較大,原子核對最外匡電子的吸引力較天,因此LT半徑小于HSLiAM中的陰宮子是A1HT,中心原子鋁熄子含有的價層電子對數(shù)杲4,且不存在孤對電子,所以空間枸型是正四面檢中心愿子的雜化軌道類型罡匠雜化i陰陽高子間存在直子鍵」A1與H之間還有共價單鍵,不存在咫鍵和氫鍵,答案選AB,根將示意團可知I2J5子的第一電離能是104CkJ/mol-F2=520kl/moh0.Smol氧氣輕化為氧原子時吸熱是2斗9kJ;所以鍵肓猩2書kJ/moLX2=498kJ/mol;根據(jù)晶格能的定冥結(jié)合示意團可知UO的晶格能是2SO8kJ/mob⑸根揺晶胞結(jié)構(gòu)可知鋰全部在晶胞中,共計是8個,根據(jù)化學式可知氧嫄子個數(shù)是斗個,則LiiO的密度是卩弋r總囂:二洶佃譏點睛:本題考查核外電子排布,軌道雜化類型的判斷,分子構(gòu)型,電離能、晶格能,化學鍵類型,晶胞的計算等知識,保持了往年知識點比較分散的特點,立足課本進行適當拓展,但整體難度不大。難點仍然是晶胞的有關(guān)判斷與計算,晶胞中原子的數(shù)目往往采用均攤法:①位于晶胞頂點的原子為8個晶胞共用,對一個晶胞的貢獻為1/8;②位于晶胞面心的原子為2個晶胞共用,對一個晶胞的貢獻為1/2;③位于晶胞棱心的原子為4個晶胞共用,對一個晶胞的貢獻為1/4;④位于晶胞體心的原子為1個晶胞共用,對一個晶胞的貢獻為1。2.【2018新課標2卷】硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:H2SS8Fes?SO2SO3H2SO4熔點廠c-85.5115.2>600(分解)-75.516.810.3沸點廠c-60.3444.6-10.045.0337.0回答下列問題:TOC\o"1-5"\h\z(1)基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖(軌道表達式)為,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為形。(2)根據(jù)價層電子對互斥理論,H2S、S02、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是。(3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要原因為。<5.8(b)圖<5.8(b)圖4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為形,其中共價鍵的類型有種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長為anm、FeS2相對式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計算表達式為g?cm-3;晶胞中Fe2+立于二所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長為nm?!敬鸢浮繆亹u啞鈴(紡錘)h2ss8相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力強平面三角2sp3—a解析】分析:(1)根據(jù)鐵、硫的核外電子排布式解答;(2)根據(jù)價層電子對互斥理論分析;(3)根據(jù)影響分子晶體熔沸點高低的是分子間范德華力判斷;(4)根據(jù)價層電子對互斥理論分析;(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)、結(jié)合密度表達式計算。詳解:(1)基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為Is22s22p63s23p63d64s2,則其價層電子的電子排布圖(軌道表達式)為;基態(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,則電子占據(jù)最高能級是3p,其電子云輪廓圖為啞鈴(紡錘)形。(2)根據(jù)價層電子對互斥理論可知H2S、S02、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價層電子對數(shù)分別是1于于6'—字6,因此不同其他分子的是h2s。(3)S8、二氧化硫形成的晶體均是分子晶體,由于S8相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力強,所以其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多;氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,根捋⑵中分析可知中心原子含有的價層電子對數(shù)是気且不存在班對電子」所洪其井子的立體構(gòu)型為平面三角形。分子中存在氧硫雙鍵「因此其中共價鍵的類型有2種,即口鍵、皿鍵:固體三氧化硫中存在如圖?所示的三聚分子,該分子中$原子形成4個共價鍵,因此其雜化軌道類型為聊“⑸根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知含有鐵原子的個數(shù)是12X1/4+1=4.硫原子個數(shù)是8X178+6X1/2=4,晶胞邊長為d曬F陶相對式量為血阿伏加德羅常數(shù)的值為必則其晶休密度的計算表這式為P=?二而益科時咖J豈以代陽曲、晶胞中F存位于礦所形成的正八面休的體心該正八面體的邊長是面對角線的一半,則為乎加叫點睛:本題主要是考查核外電子排布、雜化軌道、空間構(gòu)型、晶體熔沸點比較以及晶胞結(jié)構(gòu)判斷與計算等,難度中等。其中雜化形式的判斷是難點,由價層電子特征判斷分子立體構(gòu)型時需注意:價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型,而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型,不包括孤電子對。①當中心原子無孤電子對時,兩者的構(gòu)型一致;②當中心原子有孤電子對時,兩者的構(gòu)型不一致;價層電子對互斥模型能預測分子的幾何構(gòu)型,但不能解釋分子的成鍵情況,雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況,但不能預測分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合,具有一定的互補性,可達到處理問題簡便、迅速、全面的效果。3.【2018新課標3卷】鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素?;卮鹣铝袉栴}:n原子核外電子排布式為。黃銅是人類最早使用的合金之一,主要由n和Cu組成。第一電離能I】(n)I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是(3)nF2具有較高的熔點(872°C),其化學鍵類型是;nF2不溶于有機溶劑而nCl2、nBr2、nI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,原因是《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(nCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。nCO3中,陰離子空間構(gòu)型為____,C原子的雜化形式為。金屬n晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱為。六棱柱底邊邊長為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,n的密度為g?cm-3nF2為離子化合物,nCl2、nBr2、nI2的化學鍵以共價鍵為主、極性較小65x6平面二角形Sp2八方最密堆積(A3型)N扎蟲解析】分析:本題是物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合題,需要熟練掌握這一部分涉及的主要知識點,一般說,題目都是一個一個小題獨立出現(xiàn)的,只要按照順序進行判斷計算就可以了。詳解:(1)Zn是第孔號元素,所以核外電子排布式為[Ar]珅陽?、芞n的第一電離能應該高于Cu的第一電高能,原因島加的核外電子排布已經(jīng)達到了毎個能級劭是全満的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)』所以失電子比較困難。同時也可漢考慮到Zn最外層上是一對電壬而Cu的最外層是一個電子,加電離最外層一個電子還妾拆開電子對,撕外吸收能量,⑶很據(jù)氟化鋅的熔點可以,判斷其為離子化合物,所以一定存在離子鍵。作為離子化合物,氟化鋅在有機濬劑中應該不濬'而氯化鋅、溟化鋅和腆化鋅都是共價化合物,分子的根性較小,能夠濬于乙醇等弱極性有機落詡h(4)碳酸鋅中的陰離子為CO32-,根據(jù)價層電子對互斥理論,其中心原子C的價電子對為3+(4—3X2+2)/2=3對,所以空間構(gòu)型為正三角形,中心C為Sp2雜化。5)由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積。為了計算的方便,選取該六棱

柱結(jié)構(gòu)進行計算。六棱柱頂點的原子是6個六棱柱共用的,面心是兩個

六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12X+2X+3=6個,所以62該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6X65/NAg。該六棱柱的底面為正六邊形,邊長為acm,底面的面積為6個邊長為acm的正三角形面積之和,根據(jù)正三角形面積的計算公式,該底面的面積為6號cm2,高為ccm,所以體積為6X耳點睛:本題是比較常規(guī)的結(jié)構(gòu)綜合習題,考查的知識點也是多數(shù)習題考查的重點知識。需要指出的是最后一步的計算,可以選擇其中的晶胞,即一個平行六面體作為計算的單元,直接重復課上講解的密度計算過程即可。本題的解析中選擇了比較特殊的解題方法,選擇六棱柱作為計算單元,注意六棱柱并不是該晶體的晶胞(晶胞一定是平行六面體),但是作為一個計算密度的單元還是可以的。4.【2018江蘇卷】臭氧(03)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的S02、NO分sorn<k別氧化為「和',NO也可在其他條件下被還原為N2。宮O廠NO-(1)中心原子軌道的雜化類型為;的空間構(gòu)型為(用文字描述)。(2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為。與03分子互為等電子體的一種陰離子為(填化學式)N2分子中o鍵與n鍵的數(shù)目比n(o):n(n)=。[Fe(H2O)6]2+與NO反應生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應位置補填缺少的配體?!鰎/V[FeZXHWL嚴緒構(gòu)示慰圈答案】[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](1)sp3平面(正)三角形(2)[Ar]3d6或Is22s22p63s23p63d6(3)NO21:2卜⑷【解析】分析:(1)用價層電子對互斥理論分析SO42-中S的雜化方式和NO3-的空間構(gòu)型。Fe原子核外有26個電子,根據(jù)構(gòu)造原理寫出基態(tài)Fe的核外電子排布式,進一步寫出Fe2+的核外電子排布式。用替代法寫出O3的等電子體。N2的結(jié)構(gòu)式為NN,三鍵中含1個o鍵和2個n鍵。根據(jù)化學式,缺少的配體是NO和H2O,NO中N為配位原子,H2O中O上有孤電子對,O為配位原子。(5)根據(jù)化學式,缺少的配體是(5)根據(jù)化學式,缺少的配體是NO和H2O,NO中N為配位原子,H/r/

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