配體(ligand,L)

,Lewis鹼,電子對(duì)的給體:NH3:CN-:Cl-EDTA配位數(shù)（coordinationnumber,CN)和配位點(diǎn)Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,Cu(CN)2-CN=?

配位數(shù)化學(xué)計(jì)量比配位數(shù)配體數(shù)11/14/20221配體(ligand,L),Lewis鹼,電子對(duì)的二.常見的配體1.單齒配體(monodentateligands）F、Cl、Br、I、NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齒配體（polydentateligands）

乙二胺（en）、EDTA、聯(lián)吡啶(bpy)、鄰菲咯啉(phen)、雙酮11/14/20222二.常見的配體1.單齒配體(monodentatelig雙齒配體

乙二胺(en）聯(lián)吡啶(bpy)1,10-二氮菲（鄰菲咯啉）雙酮11/14/20223雙齒配體乙二胺(en）六齒配體EDTA四齒配體二水楊醛縮乙二胺合鈷Co(Salen)多齒配體11/14/20224六齒配體EDTA四齒配體多齒配體11/10/20224EDTA配合物的結(jié)構(gòu)11/14/20225EDTA配合物的結(jié)構(gòu)11/10/20225三.配合物的幾何構(gòu)形配位數(shù)2(D∞h)配位數(shù)3(D3h)配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）配位數(shù)6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h點(diǎn)群）配位數(shù)8（D4d四方反棱柱,D2d12面體）11/14/20226三.配合物的幾何構(gòu)形配位數(shù)2(D∞h)11/10/202配位數(shù)2：中心原子的電子組態(tài)：d10

例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直線形，D∞hCu(NH3)2+,AgCl2,Au(CN)2，HgCl2–[Ag(NH3)2]+，HgX2AgSCN晶體11/14/20227配位數(shù)2：AgSCN晶體11/10/20227配位數(shù)3：KCu(CN)211/14/20228配位數(shù)3：KCu(CN)211/10/20228配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）Td

AlF4-(d0)

,SnCl4(d0)

TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8)

11/14/20229配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）Td11/10/2D4h

[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9)

[Ni(CN)4]2-(d8)和NiCl42-(d8)構(gòu)形為何不同？11/14/202210D4h[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）四方錐(squarepyramid,SP) C4v三角雙錐(trigonalbipyramid,TBP)D3h[Fe(CO)5]BiF5C4vD3h11/14/202211配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）[Fe(CO)5]BiF配位數(shù)6(Oh和D3h點(diǎn)群）八面體Oh三棱柱

D3h11/14/202212配位數(shù)6(Oh和D3h點(diǎn)群）八面體Oh三棱柱D(a),(b),D4h沿四重軸拉長或壓扁(c)D2h,沿二重軸(d)D3d，沿三重軸11/14/202213(a),(b),D4h(c)D2h,沿二重軸1配位數(shù)8（四方反棱柱D4d,12面體D2d

）例：Na3Mo(CN)8

·8H2O中Mo(CN)83–為D4d[N(n-C4H9]3

Mo(CN)8中Mo(CN)8

3–為D2d11/14/202214配位數(shù)8（四方反棱柱D4d,12面體D2d）1高配位數(shù)的化合物

CN=12Ce(NO3)63–

(NO3–為雙齒配體)CN=7Ho(PhCOCHCOPh)3·8H2OCN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮)雙酮和稀土離子配位11/14/202215高配位數(shù)的化合物雙酮和稀土離子配位11/10/20221[Ce(NO3)6]2-,CN=12

11/14/202216[Ce(NO3)6]2-,CN=12四.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（反順，光活，鍵合）

面式經(jīng)式光活異構(gòu)體（彎線表示en)反順異構(gòu)體11/14/202217四.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（反順，光活，鍵合）面式D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+風(fēng)扇形構(gòu)形，D3點(diǎn)群Cis-Co(NH3)4Cl2+trans-Co(NH3)4Cl2+11/14/202218D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+光活異構(gòu)體：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(en)2(NO2)22+沿三重軸向右旋轉(zhuǎn)沿三重軸向左旋轉(zhuǎn)11/14/202219光活異構(gòu)體：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(e11/14/20222011/10/20222011/14/20222111/10/202221鍵合異構(gòu)體(linkageisomer)：連接的原子不同

硝基配合物(黃色）亞硝酸根配合物（紅色）11/14/202222鍵合異構(gòu)體(linkageisomer)：連接的原子不同五.配位化合物的制備水溶液中的取代反應(yīng)Cu(H2O)42++4NH3

Cu(NH3)42++4H2O[Co(NH3)5Cl]Cl2+3en[Co(en)3]Cl3+5NH3

11/14/202223五.配位化合物的制備水溶液中的取代反應(yīng)11/10/20222非水溶劑中的取代反應(yīng)

Cr3+(aq)+enCr(OH)3（水溶液中）Cr2(SO4)3+en（乙醚溶劑,KI）[Cr(en)3]I3

[Fe(H2O)6]2++3bpy（乙醇溶劑[Fe(bpy)3]2++6H2O[Co(DMF)3Cl3]+2en（DMF溶劑）[Co(en)2Cl2]Cl11/14/202224非水溶劑中的取代反應(yīng)11/10/202224

大環(huán)配體配合物的模板（template）合成:11/14/202225

大環(huán)配體配合物的模板（template）合成:11/10無模板有模板11/14/202226無模板有模板11/10/202226

六.配合物的制備和表征舉例Cu2+與2，2`聯(lián)吡啶胺（dpa)和3苯丙酸(Hppr)的混合配體配合物合成：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）pH~5,+Cu(NO3)2水溶液綠色

元素分析：Cu(dpa)(ppr)2.2H2O2.摩爾電導(dǎo)：非電解質(zhì)

IR,

py,CO,Cu-N峰的移動(dòng)和分裂（與純配體比）4.X射線單晶衍射，給出非H的原子坐標(biāo)、鍵角和鍵長11/14/202227六.配合物的制備和表征舉例Cu2+與2，2`聯(lián)吡啶Cu(dpa)(ppr)2.2H2O結(jié)構(gòu)圖（省略H2O)Cu六配位11/14/202228Cu(dpa)(ppr)2.2H2O結(jié)構(gòu)圖（省略H2O)Cu配體(ligand,L)

,Lewis鹼,電子對(duì)的給體:NH3:CN-:Cl-EDTA配位數(shù)（coordinationnumber,CN)和配位點(diǎn)Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,Cu(CN)2-CN=?

配位數(shù)化學(xué)計(jì)量比配位數(shù)配體數(shù)11/14/202229配體(ligand,L),Lewis鹼,電子對(duì)的二.常見的配體1.單齒配體(monodentateligands）F、Cl、Br、I、NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齒配體（polydentateligands）

乙二胺（en）、EDTA、聯(lián)吡啶(bpy)、鄰菲咯啉(phen)、雙酮11/14/202230二.常見的配體1.單齒配體(monodentatelig雙齒配體

乙二胺(en）聯(lián)吡啶(bpy)1,10-二氮菲（鄰菲咯啉）雙酮11/14/202231雙齒配體乙二胺(en）六齒配體EDTA四齒配體二水楊醛縮乙二胺合鈷Co(Salen)多齒配體11/14/202232六齒配體EDTA四齒配體多齒配體11/10/20224EDTA配合物的結(jié)構(gòu)11/14/202233EDTA配合物的結(jié)構(gòu)11/10/20225三.配合物的幾何構(gòu)形配位數(shù)2(D∞h)配位數(shù)3(D3h)配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）配位數(shù)6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h點(diǎn)群）配位數(shù)8（D4d四方反棱柱,D2d12面體）11/14/202234三.配合物的幾何構(gòu)形配位數(shù)2(D∞h)11/10/202配位數(shù)2：中心原子的電子組態(tài)：d10

例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直線形，D∞hCu(NH3)2+,AgCl2,Au(CN)2，HgCl2–[Ag(NH3)2]+，HgX2AgSCN晶體11/14/202235配位數(shù)2：AgSCN晶體11/10/20227配位數(shù)3：KCu(CN)211/14/202236配位數(shù)3：KCu(CN)211/10/20228配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）Td

AlF4-(d0)

,SnCl4(d0)

TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8)

11/14/202237配位數(shù)4（D4h和Td點(diǎn)群）Td11/10/2D4h

[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9)

[Ni(CN)4]2-(d8)和NiCl42-(d8)構(gòu)形為何不同？11/14/202238D4h[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）四方錐(squarepyramid,SP) C4v三角雙錐(trigonalbipyramid,TBP)D3h[Fe(CO)5]BiF5C4vD3h11/14/202239配位數(shù)5（D3h和T4v點(diǎn)群）[Fe(CO)5]BiF配位數(shù)6(Oh和D3h點(diǎn)群）八面體Oh三棱柱

D3h11/14/202240配位數(shù)6(Oh和D3h點(diǎn)群）八面體Oh三棱柱D(a),(b),D4h沿四重軸拉長或壓扁(c)D2h,沿二重軸(d)D3d，沿三重軸11/14/202241(a),(b),D4h(c)D2h,沿二重軸1配位數(shù)8（四方反棱柱D4d,12面體D2d

）例：Na3Mo(CN)8

·8H2O中Mo(CN)83–為D4d[N(n-C4H9]3

Mo(CN)8中Mo(CN)8

3–為D2d11/14/202242配位數(shù)8（四方反棱柱D4d,12面體D2d）1高配位數(shù)的化合物

CN=12Ce(NO3)63–

(NO3–為雙齒配體)CN=7Ho(PhCOCHCOPh)3·8H2OCN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮)雙酮和稀土離子配位11/14/202243高配位數(shù)的化合物雙酮和稀土離子配位11/10/20221[Ce(NO3)6]2-,CN=12

11/14/202244[Ce(NO3)6]2-,CN=12四.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（反順，光活，鍵合）

面式經(jīng)式光活異構(gòu)體（彎線表示en)反順異構(gòu)體11/14/202245四.配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（反順，光活，鍵合）面式D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+風(fēng)扇形構(gòu)形，D3點(diǎn)群Cis-Co(NH3)4Cl2+trans-Co(NH3)4Cl2+11/14/202246D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+光活異構(gòu)體：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(en)2(NO2)22+沿三重軸向右旋轉(zhuǎn)沿三重軸向左旋轉(zhuǎn)11/14/202247光活異構(gòu)體：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(e11/14/20224811/10/20222011/14/20224911/10/202221鍵合異構(gòu)體(linkageisomer)：連接的原子不同

硝基配合物(黃色）亞硝酸根配合物（紅色）11/14/202250鍵合異構(gòu)體(linkageisomer)：連接的原子不同五.配位化合物的制備水溶液中的取代反應(yīng)Cu(H2O)42++4NH3

Cu(NH3)42++4H2O[Co(NH3)5Cl]Cl2+3en[Co(en)3]Cl3+5NH