第十三章分析化學(xué)中的分離富集方法第十三章分析化學(xué)中的分離富集方法1概述理想的分析方法：特效反應(yīng)，即僅用一簡(jiǎn)單的反應(yīng)就能測(cè)定任何混合物中的某一欲測(cè)組分，其它存在組分不干擾欲測(cè)組分的反應(yīng)。實(shí)際分析方法：常常有一些干擾。通常采用掩蔽方法消除干擾。在嚴(yán)重干擾的情況下，必須采用分離方法，使干擾組分與待測(cè)組分分離。對(duì)于微量或痕量組分需要富集后才能測(cè)量采用分離方法的同時(shí)也能對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行富集和濃縮。概述理想的分析方法：特效反應(yīng)，即僅用一簡(jiǎn)單的反應(yīng)就能測(cè)定任何2分離過(guò)程的主要因素： 試樣中欲測(cè)組分回收的完全程度； 欲測(cè)組分A的回收程度可用其回收率RT表示 RT={QT/QT0

}×100%

QT0為欲測(cè)組分在分離前試樣中的量，QT為經(jīng)分離后所測(cè)得的量。 可靠分離方法： 對(duì)含量大于1%的常量組分，回收率應(yīng)接近100% 對(duì)于痕量組分，回收率應(yīng)在90%~110%之間。 對(duì)于超痕量組分，回收率應(yīng)在80%~120%之間。分離過(guò)程的主要因素： 試樣中欲測(cè)組分回收的完全程度；313-1沉淀分離法 一、無(wú)機(jī)沉淀劑分離法 1、氫氧化物沉淀分離法

試劑：NaOHNH3·H2O等13-1沉淀分離法 一、無(wú)機(jī)沉淀劑分離法4查表注意 A.表中所列pH值是根據(jù)表中假定條件按照溶度積計(jì)算而得：[M]=0.01mol.L-1開(kāi)始沉淀；[M]=10-5mol.L-1沉淀完全。 B.表中值僅供參考，實(shí)際上完全沉淀時(shí)，pH要高，如Fe3+； (1)NaOH沉淀法；用它控制pH值≥12.0，用于兩性金屬離子和非兩性金屬離子的分離。 非兩性金屬離子：完全沉淀

Ca、Sr等部分沉淀 兩性金屬離子以含氧酸陰離子溶解在溶液中查表注意 A.表中所列pH值是根據(jù)表中假定條件按照溶度積計(jì)算5（2）氨水分離法 優(yōu)點(diǎn)： ①借NH3-NH4Cl緩沖體系將pH控制在9左右，常用來(lái)沉淀不與NH3形成絡(luò)離子的許多種金屬離子，也可使許多兩性金屬離子沉淀成氫氧化物沉淀。 其他還有HOAc-OAC-、六亞甲基四胺-共軛酸緩沖體系（2）氨水分離法6②氨和銨鹽低溫就易揮發(fā)掉，氫氧化物灼燒成其氧化物，可稱重測(cè)定；③NH4+作為抗衡離子可中和帶負(fù)電荷氫氧化物膠狀沉淀起凝聚作用，使易過(guò)濾。②氨和銨鹽低溫就易揮發(fā)掉，氫氧化物灼燒③NH4+作為抗衡離子7（3）ZnO沉淀法（MgO、CaCO3）ZnO＋H2OZn(OH)2Zn2+＋2OH-例如，將大量的ZnO分別加入到0.02mol.L-1HCland0.2mol.L-1HCl溶液中，平衡后[OH]1={Ksp/Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.01)1/2=3.5×10-8(mol.L-1)pH1=6.46[OH]2={Ksp/Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.1)1/2=1.1×10-8(mol.L-1)pH2=5.96可控制pH值在5.5~6.5左右，受[Zn2+]影響較?。?）ZnO沉淀法（MgO、CaCO3）ZnO＋H2O8（4）氫氧化物沉淀分離法缺點(diǎn)：①選擇性差；②共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，須采用濃、熱、鹽。（4）氫氧化物沉淀分離法缺點(diǎn)：①選擇性差；②共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，92、硫化物沉淀分離法或硫化物法可沉淀40余種金屬離子，通過(guò)控制[S2-]來(lái)分離，沉淀劑是H2S控制適當(dāng)?shù)乃岫?，即可控制[S2-]2、硫化物沉淀分離法或硫化物法可沉淀40余種金屬離子，通過(guò)控10缺點(diǎn)：選擇性差；非晶性沉淀吸附嚴(yán)重。常用硫代乙酰胺為沉淀劑代替H2S,進(jìn)行均相沉淀CH3CSNH2+2H2O+H+=CH3COOH+H2S+NH4+CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3+H2O分析化學(xué)課件第十三章113、其它無(wú)機(jī)沉淀劑沉淀（1）沉淀成氟化物：稀土元素、鈧、釔、鈾、銦（2）沉淀成草酸鹽：稀土元素（3）沉淀成磷酸鹽：鋯、鉿、鈦等3、其它無(wú)機(jī)沉淀劑沉淀（1）沉淀成氟化物：稀土元素、鈧、釔、12有機(jī)沉淀劑沉淀分離法主要分為螯合物沉淀、締合物沉淀和三元配合物沉淀一、螯合物沉淀（內(nèi)絡(luò)鹽）一些含-COOH、-OH、-SH、-SO3H的有機(jī)物，可以與金屬離子形成內(nèi)絡(luò)鹽。如8-羥基喹啉與Mg2+有機(jī)沉淀劑沉淀分離法主要分為螯合物沉淀、締合物沉淀和三元配合13該類(lèi)沉淀的溶解度與沉淀劑的選擇性與沉淀劑結(jié)構(gòu)有關(guān)1、憎水基越多，S越小2、引入取代基，提高選擇性如8-羥基喹啉---Al3+、Mg2+、Zn2+

甲基-8-羥基喹啉---Mg2+、Zn2+該類(lèi)沉淀的溶解度與沉淀劑的選擇性與沉淀劑結(jié)構(gòu)有關(guān)14沉淀作用與沉淀劑中的官能團(tuán)有關(guān)：如-SH、-OH、-AsO3H沉淀作用與沉淀劑中的官能團(tuán)有關(guān)：如-SH、-OH、-AsO315三元配合物具有：穩(wěn)定、選擇性好、靈敏度高、摩爾質(zhì)量大等優(yōu)點(diǎn)三元配合物具有：穩(wěn)定、選擇性好、靈敏度高、摩爾質(zhì)量大等優(yōu)點(diǎn)16三、共沉淀分離法 利用共沉淀現(xiàn)象分離和富集痕量組分 如水中痕量的Hg2+(0.02ug/L)-Cu2+-S2- 分類(lèi)： 1、利用吸附作用； 如Ln3+-Ca2+-C2O42-以及Al3+-Fe3+-NH3H2O

表面積大，富集效率高，但選擇性低

該類(lèi)載體有Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2、硫化物 2、利用生成混晶進(jìn)行共沉淀分離； 如Ra2+-BaSO4、以及Cd2+-SrCO3

選擇性好三、共沉淀分離法 利用共沉淀現(xiàn)象分離和富集痕量組分17有機(jī)沉淀劑：作用原理是形成固溶體。如Zn2+--NH4SCN—甲基紫其他如:結(jié)晶紫、甲基橙、亞甲基藍(lán)、酚酞等優(yōu)點(diǎn)：選擇性好；沉淀體積大；灼燒可除去。有機(jī)沉淀劑：1813-2溶劑萃取法一、術(shù)語(yǔ)簡(jiǎn)介1、分配系數(shù)A水

?

A有KD=[A有]/[A水]2、分配比

D=c有/c水=

[A有’]/[A水’]最簡(jiǎn)單情況D=KD，一般情況D≠KD3、萃取效率E%=

×100%=

×100%13-2溶劑萃取法一、術(shù)語(yǔ)簡(jiǎn)介=194、少量多次原則設(shè)D=10，V水=V有，萃取1次后：c0V水=c1V水+c1’V有=c1V水+c1DV有萃取2次后：萃取3次后：4、少量多次原則設(shè)D=10，V水=V有，萃取1次后：萃取2次20若使用增加有機(jī)溶劑的辦法：V有=10V水，萃取1次效果不如前者5、萃取效率：β（分離因數(shù)）若使用增加有機(jī)溶劑的辦法：效果不如前者5、萃取效率：β（分離21二、萃取體系分類(lèi)和萃取條件的選擇 無(wú)機(jī)物直接用有機(jī)溶劑萃取教困難 用萃取劑與被萃取物質(zhì)生成不帶電荷、難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)1、形成內(nèi)絡(luò)鹽的萃取體系：

HR?H++R-水相HRMn++nR-

?MRn

? ?有機(jī)相HRMRn

HR越易離解，MRn越穩(wěn)定,螯合物KD越大，萃取劑

KD越小，E越高二、萃取體系分類(lèi)和萃取條件的選擇 無(wú)機(jī)物直接用有機(jī)溶劑萃取教22如：8-羥基喹啉M=Pd2+、Tl3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Al3+、Co2+、Zn2+,用氯仿萃取二硫腙M=Ag+、Au3+、Bi3+、Cd2+、Hg2+、Cu2+、Co2+用CCl4萃取如：8-羥基喹啉M=Pd2+、Tl3+、Fe3+、Ga3+、23乙酰丙酮M=Al3+、Be2+、Cr3+、Co2+、Th2+、Sc3+用CCl3、CCl4、苯、二甲苯、乙酰丙酮萃取其他還有：銅鐵試劑(銅鐵靈)銅試劑丁二酮肟乙酰丙酮M=Al3+、Be2+、Cr3+、Co2+、Th2242、形成離子締合物萃取體系

不同電荷的離子互相締合成中性分子，乙醚從HCl中萃取Fe3+金羊離子金羊鹽乙醚既是萃取劑又是溶劑又如，HNO3中，磷酸三丁脂萃取UO22+，可以加入具有相同陰離子的鹽類(lèi)，如NH4NO3,能提高效率，該鹽叫鹽析劑。2、形成離子締合物萃取體系

不同電荷的離子互相締合成中性253、形成三元絡(luò)合物萃取體系萃取Ag+，pH=7緩沖液中，用硝基苯萃取，在溶劑相中光度法測(cè)定3、形成三元絡(luò)合物萃取體系萃取Ag+，pH=7緩沖液中，用2613-3色譜法一、紙色譜又叫紙層析，在慮紙上進(jìn)行的色譜分析法。載體：濾紙固定相：濾紙中吸附的水分或其它溶劑流動(dòng)相：溶劑、混合溶劑，也叫展開(kāi)劑分離原理：各組分在兩相中的分配系數(shù)不同。如對(duì)氨基蒽醌試樣中異構(gòu)體的檢測(cè)13-3色譜法一、紙色譜27α-溴代奈的甲醇溶液處理濾紙條→晾干用毛細(xì)管吸取氨基蒽醌試液，點(diǎn)樣→展開(kāi)劑（1:1py：H2O)的展缸→接近上端，停止→取出，晾干，分析硝基蒽醌1-氨基蒽醌1，8-氨基蒽醌1，6-氨基蒽醌1，7-氨基蒽醌相對(duì)比移值：Rf=斑點(diǎn)中心移動(dòng)距離/溶劑前沿移動(dòng)距離，在一定條件下某一組分的Rf值是固定的。但受展開(kāi)條件的影響，故文獻(xiàn)數(shù)據(jù)只能參考。顯色方法：紫外，化學(xué)試劑顯色優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。α-溴代奈的甲醇溶液處理濾紙條→晾干用毛細(xì)管吸取氨基蒽醌試液28二、薄層層析法固定相：吸附劑（吸附層析），分配層析流動(dòng)相：展開(kāi)劑特點(diǎn)：和紙色譜相比，可用強(qiáng)氧化劑噴灑顯色薄層掃描儀：CS910、920、930二、薄層層析法固定相：吸附劑（吸附層析），分配層析2913-4離子交換分離法一、離子交換樹(shù)脂1、定義：具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子聚合物2、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：活性基團(tuán)：強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂-SO3H,弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂-COOH,-OHR-SO3H+Na+R-SO3Na+H+13-4離子交換分離法一、離子交換樹(shù)脂2、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂303、陰離子交換樹(shù)脂活性基團(tuán)：強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂，含季胺基R4N+弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，-NH2-NH(CH3)-N(CH3)2R-N(CH3)3+OH-+Cl-R-N(CH3)+Cl3-+OH-4、螯合樹(shù)脂活性基團(tuán)為能與金屬離子螯合的樹(shù)脂。3、陰離子交換樹(shù)脂活性基團(tuán)：31分析化學(xué)課件第十三章32二、離子交換樹(shù)脂分離法在分析化學(xué)中的應(yīng)用1、水的凈化—去離子水2、總鹽分的測(cè)定：硝酸鹽、硫酸鹽和高氯酸鹽經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂釋放出H+用標(biāo)堿滴定。同法可測(cè)天然水中Ca、Mg、Na、k總鹽量及血漿中的鹽分，土壤中可溶鹽分、奶油中鹽分等。3、除去干擾離子：除去陽(yáng)離子或陰離子4、痕量離子的富集二、離子交換樹(shù)脂分離法在分析化學(xué)中的應(yīng)用1、水的凈化—去離子33三、離子交換層析法1、定義：基于各種離子在樹(shù)脂上交換能力不同而分離離子的方法。2、在強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂上堿金屬、堿土金屬、離子交換親合力順序：

Li+＜H+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+;Mg2+＜Ca2+＜Sr2+＜Ba2+3、不同價(jià)數(shù)離子交換親合力順序：

Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+4、陰離子交換親合力順序：

F-＜OH-＜CH3COO-＜Cl-＜Br-＜NO3-＜HSO4-＜I-＜CNS-＜ClO4-三、離子交換層析法1、定義：基于各種離子在樹(shù)脂上交換能力不同34其它分離方法一、揮發(fā)和蒸餾分離法；二、電泳和電色譜分離法三、氣浮分離法；四、固相微萃取法；五、超臨界流體萃取法；六、液膜萃取法；七、微波萃取分離法

練習(xí)題1、現(xiàn)有Pb2+、Al3+混合液，可將它們分離的沉淀劑是A、過(guò)量的NaOHB、pH=9.0的緩沖溶液C、稀H2SO4溶液D、pH=9.0的硫化銨溶液答案：C其它分離方法一、揮發(fā)和蒸餾分離法；二、電泳和電色譜分離法352、在萃取分離中，當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，被萃取物質(zhì)在有機(jī)相和水相中的總濃度之比稱A、穩(wěn)定常數(shù)B、分配系數(shù)C、分配比D、配位比答案：C3、為比較同一物質(zhì)在兩種不同萃取體系中的被萃取效果，比較方便的方法是直接比較A、分配系數(shù)B、分配比C、活度D、萃取百分率答案：B2、在萃取分離中，當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，被萃取物質(zhì)在有機(jī)相和水相364、現(xiàn)有A、B兩種組分組成的溶液，用萃取法進(jìn)行分離，分離因數(shù)為以下何值時(shí)，分離效果最好A、50B、10C、0.5D、0.01答案：D

β=DA/DB，即β或1/β越大越好5、下列離子交換樹(shù)脂，屬于強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂的是A、R—SO3HB、R—N(CH3)OHC、R—OHD、R—NH3OH答案：B4、現(xiàn)有A、B兩種組分組成的溶液，用萃取法進(jìn)行分離，分離因37第十三章分析化學(xué)中的分離富集方法第十三章分析化學(xué)中的分離富集方法38概述理想的分析方法：特效反應(yīng)，即僅用一簡(jiǎn)單的反應(yīng)就能測(cè)定任何混合物中的某一欲測(cè)組分，其它存在組分不干擾欲測(cè)組分的反應(yīng)。實(shí)際分析方法：常常有一些干擾。通常采用掩蔽方法消除干擾。在嚴(yán)重干擾的情況下，必須采用分離方法，使干擾組分與待測(cè)組分分離。對(duì)于微量或痕量組分需要富集后才能測(cè)量采用分離方法的同時(shí)也能對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行富集和濃縮。概述理想的分析方法：特效反應(yīng)，即僅用一簡(jiǎn)單的反應(yīng)就能測(cè)定任何39分離過(guò)程的主要因素： 試樣中欲測(cè)組分回收的完全程度； 欲測(cè)組分A的回收程度可用其回收率RT表示 RT={QT/QT0

}×100%

QT0為欲測(cè)組分在分離前試樣中的量，QT為經(jīng)分離后所測(cè)得的量。 可靠分離方法： 對(duì)含量大于1%的常量組分，回收率應(yīng)接近100% 對(duì)于痕量組分，回收率應(yīng)在90%~110%之間。 對(duì)于超痕量組分，回收率應(yīng)在80%~120%之間。分離過(guò)程的主要因素： 試樣中欲測(cè)組分回收的完全程度；4013-1沉淀分離法 一、無(wú)機(jī)沉淀劑分離法 1、氫氧化物沉淀分離法

試劑：NaOHNH3·H2O等13-1沉淀分離法 一、無(wú)機(jī)沉淀劑分離法41查表注意 A.表中所列pH值是根據(jù)表中假定條件按照溶度積計(jì)算而得：[M]=0.01mol.L-1開(kāi)始沉淀；[M]=10-5mol.L-1沉淀完全。 B.表中值僅供參考，實(shí)際上完全沉淀時(shí)，pH要高，如Fe3+； (1)NaOH沉淀法；用它控制pH值≥12.0，用于兩性金屬離子和非兩性金屬離子的分離。 非兩性金屬離子：完全沉淀

Ca、Sr等部分沉淀 兩性金屬離子以含氧酸陰離子溶解在溶液中查表注意 A.表中所列pH值是根據(jù)表中假定條件按照溶度積計(jì)算42（2）氨水分離法 優(yōu)點(diǎn)： ①借NH3-NH4Cl緩沖體系將pH控制在9左右，常用來(lái)沉淀不與NH3形成絡(luò)離子的許多種金屬離子，也可使許多兩性金屬離子沉淀成氫氧化物沉淀。 其他還有HOAc-OAC-、六亞甲基四胺-共軛酸緩沖體系（2）氨水分離法43②氨和銨鹽低溫就易揮發(fā)掉，氫氧化物灼燒成其氧化物，可稱重測(cè)定；③NH4+作為抗衡離子可中和帶負(fù)電荷氫氧化物膠狀沉淀起凝聚作用，使易過(guò)濾。②氨和銨鹽低溫就易揮發(fā)掉，氫氧化物灼燒③NH4+作為抗衡離子44（3）ZnO沉淀法（MgO、CaCO3）ZnO＋H2OZn(OH)2Zn2+＋2OH-例如，將大量的ZnO分別加入到0.02mol.L-1HCland0.2mol.L-1HCl溶液中，平衡后[OH]1={Ksp/Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.01)1/2=3.5×10-8(mol.L-1)pH1=6.46[OH]2={Ksp/Zn2+]}1/2=(1.2×10-17/0.1)1/2=1.1×10-8(mol.L-1)pH2=5.96可控制pH值在5.5~6.5左右，受[Zn2+]影響較?。?）ZnO沉淀法（MgO、CaCO3）ZnO＋H2O45（4）氫氧化物沉淀分離法缺點(diǎn)：①選擇性差；②共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，須采用濃、熱、鹽。（4）氫氧化物沉淀分離法缺點(diǎn)：①選擇性差；②共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，462、硫化物沉淀分離法或硫化物法可沉淀40余種金屬離子，通過(guò)控制[S2-]來(lái)分離，沉淀劑是H2S控制適當(dāng)?shù)乃岫龋纯煽刂芠S2-]2、硫化物沉淀分離法或硫化物法可沉淀40余種金屬離子，通過(guò)控47缺點(diǎn)：選擇性差；非晶性沉淀吸附嚴(yán)重。常用硫代乙酰胺為沉淀劑代替H2S,進(jìn)行均相沉淀CH3CSNH2+2H2O+H+=CH3COOH+H2S+NH4+CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3+H2O分析化學(xué)課件第十三章483、其它無(wú)機(jī)沉淀劑沉淀（1）沉淀成氟化物：稀土元素、鈧、釔、鈾、銦（2）沉淀成草酸鹽：稀土元素（3）沉淀成磷酸鹽：鋯、鉿、鈦等3、其它無(wú)機(jī)沉淀劑沉淀（1）沉淀成氟化物：稀土元素、鈧、釔、49有機(jī)沉淀劑沉淀分離法主要分為螯合物沉淀、締合物沉淀和三元配合物沉淀一、螯合物沉淀（內(nèi)絡(luò)鹽）一些含-COOH、-OH、-SH、-SO3H的有機(jī)物，可以與金屬離子形成內(nèi)絡(luò)鹽。如8-羥基喹啉與Mg2+有機(jī)沉淀劑沉淀分離法主要分為螯合物沉淀、締合物沉淀和三元配合50該類(lèi)沉淀的溶解度與沉淀劑的選擇性與沉淀劑結(jié)構(gòu)有關(guān)1、憎水基越多，S越小2、引入取代基，提高選擇性如8-羥基喹啉---Al3+、Mg2+、Zn2+

甲基-8-羥基喹啉---Mg2+、Zn2+該類(lèi)沉淀的溶解度與沉淀劑的選擇性與沉淀劑結(jié)構(gòu)有關(guān)51沉淀作用與沉淀劑中的官能團(tuán)有關(guān)：如-SH、-OH、-AsO3H沉淀作用與沉淀劑中的官能團(tuán)有關(guān)：如-SH、-OH、-AsO352三元配合物具有：穩(wěn)定、選擇性好、靈敏度高、摩爾質(zhì)量大等優(yōu)點(diǎn)三元配合物具有：穩(wěn)定、選擇性好、靈敏度高、摩爾質(zhì)量大等優(yōu)點(diǎn)53三、共沉淀分離法 利用共沉淀現(xiàn)象分離和富集痕量組分 如水中痕量的Hg2+(0.02ug/L)-Cu2+-S2- 分類(lèi)： 1、利用吸附作用； 如Ln3+-Ca2+-C2O42-以及Al3+-Fe3+-NH3H2O

表面積大，富集效率高，但選擇性低

該類(lèi)載體有Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2、硫化物 2、利用生成混晶進(jìn)行共沉淀分離； 如Ra2+-BaSO4、以及Cd2+-SrCO3

選擇性好三、共沉淀分離法 利用共沉淀現(xiàn)象分離和富集痕量組分54有機(jī)沉淀劑：作用原理是形成固溶體。如Zn2+--NH4SCN—甲基紫其他如:結(jié)晶紫、甲基橙、亞甲基藍(lán)、酚酞等優(yōu)點(diǎn)：選擇性好；沉淀體積大；灼燒可除去。有機(jī)沉淀劑：5513-2溶劑萃取法一、術(shù)語(yǔ)簡(jiǎn)介1、分配系數(shù)A水

?

A有KD=[A有]/[A水]2、分配比

D=c有/c水=

[A有’]/[A水’]最簡(jiǎn)單情況D=KD，一般情況D≠KD3、萃取效率E%=

×100%=

×100%13-2溶劑萃取法一、術(shù)語(yǔ)簡(jiǎn)介=564、少量多次原則設(shè)D=10，V水=V有，萃取1次后：c0V水=c1V水+c1’V有=c1V水+c1DV有萃取2次后：萃取3次后：4、少量多次原則設(shè)D=10，V水=V有，萃取1次后：萃取2次57若使用增加有機(jī)溶劑的辦法：V有=10V水，萃取1次效果不如前者5、萃取效率：β（分離因數(shù)）若使用增加有機(jī)溶劑的辦法：效果不如前者5、萃取效率：β（分離58二、萃取體系分類(lèi)和萃取條件的選擇 無(wú)機(jī)物直接用有機(jī)溶劑萃取教困難 用萃取劑與被萃取物質(zhì)生成不帶電荷、難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)1、形成內(nèi)絡(luò)鹽的萃取體系：

HR?H++R-水相HRMn++nR-

?MRn

? ?有機(jī)相HRMRn

HR越易離解，MRn越穩(wěn)定,螯合物KD越大，萃取劑

KD越小，E越高二、萃取體系分類(lèi)和萃取條件的選擇 無(wú)機(jī)物直接用有機(jī)溶劑萃取教59如：8-羥基喹啉M=Pd2+、Tl3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Al3+、Co2+、Zn2+,用氯仿萃取二硫腙M=Ag+、Au3+、Bi3+、Cd2+、Hg2+、Cu2+、Co2+用CCl4萃取如：8-羥基喹啉M=Pd2+、Tl3+、Fe3+、Ga3+、60乙酰丙酮M=Al3+、Be2+、Cr3+、Co2+、Th2+、Sc3+用CCl3、CCl4、苯、二甲苯、乙酰丙酮萃取其他還有：銅鐵試劑(銅鐵靈)銅試劑丁二酮肟乙酰丙酮M=Al3+、Be2+、Cr3+、Co2+、Th2612、形成離子締合物萃取體系

不同電荷的離子互相締合成中性分子，乙醚從HCl中萃取Fe3+金羊離子金羊鹽乙醚既是萃取劑又是溶劑又如，HNO3中，磷酸三丁脂萃取UO22+，可以加入具有相同陰離子的鹽類(lèi)，如NH4NO3,能提高效率，該鹽叫鹽析劑。2、形成離子締合物萃取體系

不同電荷的離子互相締合成中性623、形成三元絡(luò)合物萃取體系萃取Ag+，pH=7緩沖液中，用硝基苯萃取，在溶劑相中光度法測(cè)定3、形成三元絡(luò)合物萃取體系萃取Ag+，pH=7緩沖液中，用6313-3色譜法一、紙色譜又叫紙層析，在慮紙上進(jìn)行的色譜分析法。載體：濾紙固定相：濾紙中吸附的水分或其它溶劑流動(dòng)相：溶劑、混合溶劑，也叫展開(kāi)劑分離原理：各組分在兩相中的分配系數(shù)不同。如對(duì)氨基蒽醌試樣中異構(gòu)體的檢測(cè)13-3色譜法一、紙色譜64α-溴代奈的甲醇溶液處理濾紙條→晾干用毛細(xì)管吸取氨基蒽醌試液，點(diǎn)樣→展開(kāi)劑（1:1py：H2O)的展缸→接近上端，停止→取出，晾干，分析硝基蒽醌1-氨基蒽醌1，8-氨基蒽醌1，6-氨基蒽醌1，7-氨基蒽醌相對(duì)比移值：Rf=斑點(diǎn)中心移動(dòng)距離/溶劑前沿移動(dòng)距離，在一定條件下某一組分的Rf值是固定的。但受展開(kāi)條件的影響，故文獻(xiàn)數(shù)據(jù)只能參考。顯色方法：紫外，化學(xué)試劑顯色優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。α-溴代奈的甲醇溶液處理濾紙條→晾干用毛細(xì)管吸取氨基蒽醌試液65二、薄層層析法固定相：吸附劑（吸附層析），分配層析流動(dòng)相：展開(kāi)劑特點(diǎn)：和紙色譜相比，可用強(qiáng)氧化劑噴灑顯色薄層掃描儀：CS910、920、930二、薄層層析法固定相：吸附劑（吸附層析），分配層析6613-4離子交換分離法一、離子交換樹(shù)脂1、定義：具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子聚合物2、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：活性基團(tuán)：強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂-SO3H,弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂-COOH,-OHR-SO3H+Na+R-SO3Na+H+13-4離子交換分離法一、離子交換樹(shù)脂2、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂673、陰離子交換樹(shù)脂活性基團(tuán)：強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂，含季胺基R4N+弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，-NH2-NH(CH3)-N(CH3)2R-N(CH3)3+OH-+Cl-R-N(CH3)+Cl3-+OH-4、螯合樹(shù)脂活性基團(tuán)為能與金屬離子螯合的樹(shù)脂。3、陰離子交換樹(shù)脂活性基團(tuán)：68分析化學(xué)課件第十