學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)內(nèi)容醇、酚、醚11.掌握醇的分類、命名及同分異構(gòu)。2.掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。3.掌握消除反應(yīng)E1和E2機理，E2的立體化學(xué)，理解影響消除反應(yīng)機理的因素（結(jié)構(gòu)、堿、離去基團），掌握消除反應(yīng)的方向：Saytzeff規(guī)則。4.理解消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競爭，了解E1cb歷程。5.了解α-消除反應(yīng)（卡賓生成）。6.了解下列術(shù)語：β-消除、α-消除、E1反應(yīng)、E2反應(yīng)、威廉遜反應(yīng)、瓦格涅爾-麥爾外因重排、片吶醇重排。學(xué)習(xí)要求2重點:1.醇、酚、醚的重要反應(yīng)及其應(yīng)用。重要反應(yīng)有親核取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、重排反應(yīng)等。2.SN1和SN2；E1和E2反應(yīng)機理。難點：是對結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、親核取代、消除反應(yīng)機理等知識點的認(rèn)識和理解。重點與難點3醇

醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。一、醇分類、命名和結(jié)構(gòu)

1.分類（1）根據(jù)α-碳的類型分類（最重要）1°醇（伯醇）RCH2OH2°醇（仲醇）R2CHOH3°醇（叔醇）R3COH

5（2）根據(jù)分子中烴基的類別分為

脂肪醇

芳香醇（芳環(huán)側(cè)鏈有羥基的化合物，羥基直接連在芳環(huán)上是酚）。（3）根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為

一元醇、二元醇和多元醇。

兩個羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結(jié)構(gòu)會自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。6（1）俗名

如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。（2）簡單的一元醇用普通命名法命名。2．醇的命名7結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。選擇含有羥基碳的最長碳鏈為主鏈，以羥基的位置最小編號，……稱為某醇。(3）系統(tǒng)命名法選主鏈——含羥基碳；編位次——使羥基碳位次最小。810

分子中的C—O鍵和O—H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個反應(yīng)中心。又由于受C—O鍵極性的影響，使得α—H具有一定的活性。3.醇的結(jié)構(gòu)12二、醇的物理性質(zhì)1.沸點(1）比相應(yīng)的烷烴的沸點高100～120℃（形成分子間氫鍵的原因）.乙烷沸點-88.6℃，乙醇沸點78.3℃。（2）比分子量相近的烷烴的沸點高,乙烷(M30),沸點-88.6℃;甲醇(M32),沸點64.9℃。（3）含支鏈的醇比直鏈醇的沸點低正丁醇（117.3）、異丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。14（1）甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）；C4以上則隨著碳鏈的增長溶解度減小（烴基增大，其遮蔽作用增大，阻礙了醇羥基與水形成氫鍵）；（2）分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可與水混溶。2.溶解度153.結(jié)晶醇的形成低級醇能和一些無機鹽（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成結(jié)晶狀分子化合物結(jié)晶醇，亦稱醇化物。如：MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4C2H5OH結(jié)晶醇不溶于有機溶劑而溶于水。（1）利用這一性質(zhì)，可以使醇和其他有機溶劑分開，或從反應(yīng)物中除去醇類。（2）不能使用MgCl2和CaCl2干燥醇。164.光譜性質(zhì)（1）IR

醇的C—O吸收峰出現(xiàn)在1000—1200cm-1，其中：伯醇約在1060—1030cm-1區(qū)域；仲醇約在1100cm-1附近；叔醇約在1140cm-1附近。酚的C—O吸收峰出現(xiàn)在1230cm-1。

醇的—OH有兩個吸收峰，未締合的自由—OH在3600—3610cm-1有一外形較銳的吸收帶；締合—OH在3600—3210cm-1有一外形較寬的吸收帶；172.NMRNMR：醇的—OH質(zhì)子由于氫鍵的存在而移向低場，NMR信號可在δ值1—5.5范圍內(nèi)出現(xiàn)。

含有少量甲酸（雜質(zhì)）的乙醇的核磁共振圖譜，羥基氫既不被—CH2—上的H裂分，也不裂分—CH2—。（因為，酸的存在，使醇羥基中的氫的交換速率加快。）R*—O—H*+R—O—HR*—O—H+R—O—H*

18氧化反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成??鹽酯化反應(yīng)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)201.與活潑金屬的反應(yīng)醇鈉的生成親核試劑堿性試劑

強堿性試劑！但親核性相對弱一些！還可以與其他金屬，如Mg、Al等反應(yīng)。21較強的堿較強的酸較弱的酸

較弱的堿醇鈉(RONa)是有機合成中常用的堿性試劑。CH3CH2O-的堿性比-OH強，所以醇鈉極易水解。232.與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法）反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。(1)HX的反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl24（3）醇與盧卡斯（Lucas）試劑的反應(yīng)盧卡斯（Lucas）試劑：濃鹽酸和無水氯化鋅醇與盧卡斯試劑的反應(yīng)現(xiàn)象：立即渾濁分層。現(xiàn)象：反應(yīng)片刻才變渾濁分層。不反應(yīng)26

Lucas試劑可用于鑒別伯、仲、叔醇，但一般僅適用于3—6個碳原子的醇。

原因：1—2個碳的產(chǎn)物（鹵代烷）的沸點低，易揮發(fā)。大于6個碳的醇（芐醇除外）不溶于盧卡斯試劑，易混淆實驗現(xiàn)象。27(4)反應(yīng)歷程對1°醇，發(fā)生SN2反應(yīng)：對2°醇、3°醇、烯丙醇、芐醇，發(fā)生SN1反應(yīng)：28重排生成最穩(wěn)定的碳正離子C+最穩(wěn)定的碳正離子重排產(chǎn)物三種重排可能30對β-C上取代基多的伯醇：β-C上取代基多，阻礙了溴從背面進攻，不易發(fā)生SN2，所以按SN1，并發(fā)生了重排：伯醇特例也會發(fā)生SN1反應(yīng)313.生成鹵代烴的反應(yīng)醇與PX3作用生成鹵代烴，通常是按SN2歷程進行的。反應(yīng)的立體化學(xué)特征：構(gòu)型反轉(zhuǎn)。（1）用PCl5、PCl3、PBr3、P+I2

PI332產(chǎn)物不重排(2)由醇制備氯代烴的另一方法：反應(yīng)的立體化學(xué)特征：構(gòu)型保持。反應(yīng)歷程：

發(fā)生親核進攻的氯原子與即將離去的SO2位于同側(cè)，故醇的α-碳原子的構(gòu)型始終保持不變。該機理稱為分子內(nèi)親核取代反應(yīng)，并以“SNi”表示之

334.生成酯的反應(yīng)（1）有機酸酯（2）硫酸酯硫酸氫甲酯硫酸二甲酯（劇毒）常用的甲基化試劑34應(yīng)用舉例：乳化劑十二烷基硫酸鈉的制備（3）磺酸酯Ts：tosyl對甲苯磺酰基35（4）硝酸酯三硝酸甘油酯——炸藥、醫(yī)藥!（5）磷酸酯365.脫水反應(yīng)⑴分子內(nèi)脫水①反應(yīng)歷程：生成碳正離子的歷程37②碳正離子反應(yīng)活性：3°＞2°＞1°觀察點：反應(yīng)溫度試劑濃度38③脫水取向：遵循札依采夫規(guī)則39④副反應(yīng)——重排40

寫出下列反應(yīng)的可能過程。思考題41（2）分子間脫水反應(yīng)歷程：溫度低利于生成醚，溫度高利于生成烯。3°醇主要產(chǎn)物為烯。426.氧化和脫氫⑴氧化氧化劑：伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羥基的影響易被氧化。43氧化產(chǎn)物與醇結(jié)構(gòu)相關(guān)44由伯醇制備醛收率很低，若想得到高收率的醛，可采用較溫和的氧化劑或特殊的氧化劑。a.沙瑞特(Sarrett)試劑

吡啶和CrO3在鹽酸溶液中的絡(luò)合鹽，又稱PCC氧化劑。用此反應(yīng)合成醛產(chǎn)率高，且不影響分子中C=C、C=O、C=N等不飽和鍵的存在。伯醇一般被氧化為醛、酸45b.活性MnO2

該氧化劑對活潑的烯丙位醇具有很好的選擇性氧化作用，而不影響C=C雙鍵。

46此反應(yīng)可用于檢查醇的含量。如，檢查酒駕。在100ml血液中如含有超過80mg乙醇（最大允許量）時，呼出的氣體所含的乙醇即可使儀器得出正反應(yīng)。（若用酸性KMnO4，只要有痕跡量的乙醇存在，溶液顏色即從紫色變?yōu)闊o色，故儀器不用KMnO4試劑）。C.

K2Cr2O747仲醇被氧化為酮。脂環(huán)醇可繼續(xù)氧化為二元酸。叔醇一般難氧化，在劇烈條件下氧化則碳鏈斷裂生成小分子氧化物。48⑵脫氫1°醇醛2°醇酮49多元醇的反應(yīng)一、甘油銅反應(yīng)生成螯合物，可作為鑒別1,2-二醇的反應(yīng)。50二、與高碘酸（HIO4）反應(yīng)1.鄰位二醇與高碘酸反應(yīng)用途：①反應(yīng)定量進行，可測定鄰二醇的含量；②鑒別1,2-二元醇。51③推導(dǎo)二醇結(jié)構(gòu)例：注意：非鄰二醇不斷！52推導(dǎo)二醇結(jié)構(gòu)示例：注意：

反應(yīng)定量進行，斷幾處鄰二醇，用多少摩爾HIO4（有要求時要注明?。?。53

三、片吶醇（四羥基乙二醇）重排片吶醇與硫酸作用時，脫水生成片吶酮。

54頻哪醇重排歷程碳正離子C+歷程，反應(yīng)中烴基轉(zhuǎn)移，碳架變化。55思考題56醇的制備

一、由烯烴制備1.烯烴的水合注意：反應(yīng)式分開寫時誰與C相連！572.硼氫化-氧化反應(yīng)反應(yīng)特點：1°操作簡單，產(chǎn)率高。2°表觀的反馬氏產(chǎn)物，實際上遵守！3°立體化學(xué)為順式加成。

4°無重排產(chǎn)物生成是用末端烯烴制備伯醇的好方法。58二、由鹵代烴水解

此法只適應(yīng)在相應(yīng)的鹵代烴比醇容易得到的情況時采用。2°和3°鹵代烴易消除，水解時選弱的堿性試劑。59三、格氏試劑法注意：1.反應(yīng)為分步進行，反應(yīng)式連寫時注意規(guī)范！

2.使用不同的試劑與格氏試劑反應(yīng)，可以達(dá)到不同的目的。60用格氏試劑與醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。1°反應(yīng)的第一步要絕對無水，因此兩步一定要分開。2°制格氏試劑的底物應(yīng)無易與格氏試劑反應(yīng)的基團。61例如：制備

制備叔醇，可選酮，切割產(chǎn)物，含-OH的部分為酮，有兩種切割方法。方法一：62方法二：注意：制備格氏試劑的原料中不有—COOH、—OH、—CO—、—NH2、—COOR、—SO3H、—NO2、63四、醛、酮還原此法能不能制備叔醇？

醛、酮分子中的羰基用還原劑（NaBH4，LiAlH4）還原或催化加氫可還原為醇。64

不飽和醛、酮還原時，若要保存雙鍵，則應(yīng)選用特定還原劑。如：NaBH4，LiAlH4

65重要的醇一、甲醇

1.俗名：木精

2.性質(zhì)：易燃、有毒（有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10ml失明，30ml致死）。

3.工業(yè)制備：66二、乙醇1.俗名：酒精2.制備：乙烯水合（直接水合和間接水合）3.注意：實驗室和工業(yè)制備無水乙醇的方法。4.用途：乙醇汽車——生化原（燃）料——綠色化學(xué)67三、乙二醇1.俗名：甘醇2.用途：

合成滌綸、聚乙二醇原料、是常用的汽車防凍劑，高沸點溶劑。聚乙二醇在工業(yè)上用途很廣，可用作乳化劑、軟化劑、表面活化劑等。

3.制備：（1）乙烯氧化（綠色化學(xué)工藝）68（3）其他1,2-二醇的制備：（2）傳統(tǒng)的乙二醇工藝不符合綠色化學(xué)69四、丙三醇1.俗名：甘油2.用途：醫(yī)藥、炸藥原料，化妝品保濕劑3.工業(yè)制備：不符合綠色化學(xué)工藝！70β-消除：α-消除：γ-消除：消除反應(yīng)(eliminationreaction)HL711.單分子消除反應(yīng)(E1)（1）單分子消除反應(yīng)，以(CH3)3CBr為例：

a.反應(yīng)也是分步進行的；

b.反應(yīng)速度只與RX有關(guān)，其動力學(xué)方程為：親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)是相互競爭，伴隨發(fā)生的。一、β-消除v=k[(CH3)3C—Br](E1)72（2）單分子消除反應(yīng)歷程(E1)。第一步：第二步：動畫73此圖取自于K.彼得C.福爾特等著《有機化學(xué)結(jié)構(gòu)與功能》，化學(xué)工業(yè)出版社，2006

74（3）E1特點：①一級反應(yīng)：v=k[(CH3)3C—Br]②決速步驟是生成碳正離子（與SN1相似）③常有重排產(chǎn)物④競爭反應(yīng)：SN175（4）實例762.雙分子消除反應(yīng)(E2)

（1）以CH3CH2CH2Br為例：

親核取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)雙分子消除反應(yīng)也是一步完成的反應(yīng)，反應(yīng)的動力學(xué)方程為：77⑵雙分子消除歷程E2動畫78此圖取自于K.彼得C.福爾特等著《有機化學(xué)結(jié)構(gòu)與功能》，化學(xué)工業(yè)出版社，2006

79（3）E2特點：①二級反應(yīng)：v=k[CH3CH2CH2Br][C2H5O-]②無中間體的協(xié)同反應(yīng)，無重排產(chǎn)物③競爭反應(yīng)：SN2801.取向原則：一般情況下，遵守札依采夫規(guī)則，即優(yōu)先生成雙鍵上取代基最多的烯烴。根本原因：烯烴的穩(wěn)定性決定了消除的取向。例：二、消除反應(yīng)的取向及活性812.消除反應(yīng)的取向?qū)嵗?2E1消除：Saytzeff產(chǎn)物有九個C―Hσ鍵參與的σ-π超共軛效應(yīng)，而Hofmann產(chǎn)物只有五個C―Hσ鍵參與的σ-π超共軛效應(yīng)，故以Saytzeff產(chǎn)物為主。83活化能較低，易于形成。活化能較高，不易形成。84由此可見，無論是過渡態(tài)的穩(wěn)定性，還是產(chǎn)物的穩(wěn)定性，都說明主要產(chǎn)物應(yīng)是Saytzeff產(chǎn)物。E2消除：853.特殊情況：（1）堿體積大，札依采夫產(chǎn)物少（2）β-H空阻大，札依采夫產(chǎn)物少864.反應(yīng)活性(1)總原則：烴基活性：烯丙式＞3°＞2°＞1°對烯丙式鹵代烴，消除后得到共軛烯烴，所以活性最大。對E1，3°＞2°＞1°的原因是：碳正離子的穩(wěn)定性；烯烴的穩(wěn)定性

注意：SN1時活性順序也為3°＞2°＞1°87③對E2，3°＞2°＞1°的原因是：

α-C上所連烴基多，β-H數(shù)目越多，被B進攻的概率（機會）越多。例如：

β-H數(shù)目：9

63烯烴穩(wěn)定性：（注意：SN2時活性順序為1°＞2°＞3°）＞＞88三、消除反應(yīng)的立體化學(xué)將離去基團X與被消除的β-H放在同一平面上，若X與β-H在σ鍵的同側(cè)被消除，稱為順式消除；若X與β-H在σ鍵的兩側(cè)(異側(cè))被消除，稱為反式消除。動畫89反式消除容易的原因：①共平面消除符合π鍵形成的要求。②反式時，B與L距離大，L對B斥力小，使B易接近β-H。③反式構(gòu)象比順式構(gòu)象穩(wěn)定。90E2反式消除立體化學(xué)實例：溫馨提示：

立體化學(xué)的表達(dá)離不開Fischer式、鋸架式！91只有β-H與Cl處于反式

β-H和β’-H均與Cl處于反式，產(chǎn)物比例取決于產(chǎn)物的穩(wěn)定性。92完成下列反應(yīng)式，寫出其立體構(gòu)型。溫馨提示：

把Fischer式變成鋸架式，使溴和β-H處于反式！思考題93四、取代與消除反應(yīng)的競爭1.反應(yīng)物結(jié)構(gòu)的影響⑴1°鹵代烴

①一般以取代（SN2）為主，強堿、弱極性溶劑下以消除為主（E2）。例如：

94②對于特殊的1°鹵代烴：a.含活潑β-H（如為烯丙氫）的1°鹵代烴，以消除為主。b.β-C上有支鏈的1°鹵代烴，以消除為主。95(2)3°鹵代烴以消除為主，只有在純水或乙醇中溶劑解時為取代。96(3)2°鹵代烴①選擇性介于3°和1°之間；②強堿（如NaOH/EtOH、NaNH2等），或β-C上有支鏈時，以消除為主。消除傾向增加取代傾向增加CH31°2°3°97

β-C上烴基↑，對SN2、E2都不利，而對SN1、E1有利，但對E1更有利。這是因為：叔鹵烷易于消除982.親核試劑的影響（1）基本原則：A.堿性強，濃度高，體積大，有利于消除。B.親核性強，濃度低，有利于取代。（2）常見試劑的堿性：＞＞＞＞因此：

是好的消除試劑；

是典型的親核試劑；

又消除又取代。99

（3）親核試劑對SN1反應(yīng)影響不大，（4）親核試劑的濃度↑，對SN2、E2都有利。試劑的親核性↑，堿性↓，對SN2反應(yīng)有利。試劑的親核性↓，堿性↑，對E2反應(yīng)有利。弱堿：NH3強堿：

—NH2（5）試劑的體積↑，不利于對α-C的進攻，故對消除反應(yīng)有利。100（1）溶劑極性大，有利于取代。

如：NaOH/H2O（2）溶劑極性小，有利于消除。

如：NaOH/EtOH3.溶劑的影響101溶劑極性↑，有利于過渡狀態(tài)電荷增加的反應(yīng)，即對SN1、E1反應(yīng)有利。溶劑極性↑，對電荷分散的反應(yīng)不利，即對SN2、E2反應(yīng)均不利，但對E2反應(yīng)更不利。因為在E2反應(yīng)中，過渡狀態(tài)的電荷分散程度更大。1024.反應(yīng)溫度的影響

溫度升高對SN反應(yīng)和E反應(yīng)均有利，但對E反應(yīng)更有利。因為消除反應(yīng)需要拉長C―H鍵，形成過渡狀態(tài)所需的活化能較大。反應(yīng)溫度高，有利于消除；反應(yīng)溫度低，有利于取代。1031.下列化合物按E1機理消除HBr的難易排列成順，并寫出其主要產(chǎn)物。2.試預(yù)測下列個反應(yīng)的主要產(chǎn)物3.反應(yīng)NH3+RX，溶劑的極性↑對SN2反應(yīng)是有利還是不利？思考題104

在同一碳原子上，消除兩個原子或基團產(chǎn)生活性中間體叫卡賓（Carbenes），稱α-消除?？ㄙe為亞甲基（CH2）及其衍生物的總稱?？ㄙe又稱碳烯。:CH2；:CCl2；:CF2；1.卡賓（carbene）的生成二、α-消除（1）重氮甲烷的分解也能生成卡賓重氮甲烷是一種黃色的高毒性的且具有爆炸性的氣體！105二氯卡賓（2）三氯甲烷的α-消除生成二氯卡賓

卡賓是一種活潑中間體R2C:,中心碳具有六電子結(jié)構(gòu)，為缺電子的親電試劑，可與烯烴反應(yīng)。1062.卡賓的電子結(jié)構(gòu)(1)單線態(tài)卡賓：是兩個未成鍵電子占據(jù)同一軌道。單線態(tài)卡賓是較不穩(wěn)定的。（2）三線態(tài)卡賓：兩個未成鍵電子分別占據(jù)一個軌道。是個雙游離基。三線態(tài)能量比單線態(tài)低42KJ/mol。1073.卡賓的反應(yīng)⑴與C=C加成，形成三元環(huán)（順式加成）單線態(tài)卡賓與烯烴加成，得到立體專一性產(chǎn)物。三線態(tài)卡賓與烯烴加成，得到非立體專一性產(chǎn)物。108液態(tài)中屬于立體專一的親電的協(xié)同的順式加成：光光順-反-單線態(tài)卡賓同時連接到雙鍵C上

氣態(tài)中非立體專一的自由基反應(yīng)——生成等量的順反式混合物。屬三線卡賓按照自由基分步進行，先加成再結(jié)合.親電109二碘甲烷在鋅粉（用銅活化）作用下生成ICH2ZnI(Simmons-Smith試劑），該試劑是類卡賓試劑，具有卡賓的性質(zhì)，可與烯烴反應(yīng)生成立體專一性的環(huán)丙烷類化合物，可避免使用高毒性的重氮甲烷。1101996年成功合成具有高殺菌活性的天然產(chǎn)物FR-900848，該分子中有5個三元環(huán)，是用Simmons-Smith試劑合成的。111⑵插入反應(yīng)卡賓插入C—H、C—O、C—X等鍵中

與環(huán)加成反應(yīng)相比，卡賓的插入反應(yīng)意義不大！112酚一.結(jié)構(gòu)酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈的化合物為芳醇）苯酚難親核取代反應(yīng)。

（1）p-π共軛使O-H鍵極性加強易斷裂，有酸性；（2）p-π共軛使苯環(huán)上電子云密度增大，親電活性增加。113二、命名在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作為母體，再加上其它取代基的名稱和位次。特殊情況下也可以按次序規(guī)則把羥基看作取代基來命名。編號：一般情況下，應(yīng)使羥基的編號盡可能的小。1145-甲基-2-萘酚5-硝基-3-羥基-2-氯苯甲酸2-(3-羥基苯基)-1-丙醇115三、酚的物理性質(zhì)116酚類化合物的熔點、沸點比相對分子質(zhì)量相近的芳烴、芳鹵等高(為什么?)。117取代苯酚的熔、沸點往往比較低(為什么?)。118四、酚的化學(xué)性質(zhì)119三、化學(xué)性質(zhì)1.酚羥基的反應(yīng)⑴酸性原因：

p-π共軛，使O—H極性加強，故H易離解；解離后，p-π共軛，使酚負(fù)離子的負(fù)電荷分散在整個共軛體系而穩(wěn)定。演示120酚酸性大小的比較：A.2個排序：pKa7.1510.269.384.090.25121

B.

成鹽弱酸不能置換強酸所形成的鹽

然而，強酸卻可以置換弱酸形成的鹽，故下面反應(yīng)可以發(fā)生。這一反應(yīng)可用于分離提純。122如何除去環(huán)己醇中含有的少量苯酚？思考題123取代基的電子效應(yīng)對取代酚酸性的影響：

A.酚羥基的鄰、對位連有供電子基時，酸性↓；供電子基數(shù)目越多，酸性越弱。

B.酚羥基的鄰、對位連有吸電子基時，將使酸性↑；吸電子基數(shù)目越多，酸性越強。124（2）與FeCl3的顯色反應(yīng)

酚與其它具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物類似，可與FeCl3溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。不同酚與FeCl3溶液作用顯示的顏色不盡相同。如：演示用于鑒別酚，也可用于鑒別烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物125⑶醚的生成用途之一：保護酚羥基126

(4)成酯反應(yīng)酚與醇不同，其成酯反應(yīng)比較困難，這是因為酚的親核能力弱，與羧酸反應(yīng)的平衡常數(shù)較小，因此，制備酚酯需在酸/堿條件下，與反應(yīng)活性較高的酰鹵或酸酐作用方可實現(xiàn)。如：1272.芳環(huán)上的反應(yīng)⑴鹵代

非常靈敏

鑒定苯酚的方法之一A.溴代：演示128酚羥基活性太高，因此：制備一溴苯酚時，必須用非極性溶劑（或其他試劑）。例如：129B.氯代五氯酚（殺菌劑）130(2)硝化苯酚的硝化在室溫下即可進行，但因苯酚易被氧化，故產(chǎn)率較低。故可借助水蒸氣蒸餾將二者分開。131

(3)磺化避免了羥基的氧化！利用了磺酸基進行保護和定位！132

(4)F―C反應(yīng)酚容易進行F―C烷基化反應(yīng)，且以對位產(chǎn)物為主。若對位被占據(jù)，烷基則進入鄰位。133

酚的?；磻?yīng)進行的很慢，且需要過量的AlCl3催化劑和較高的反應(yīng)溫度。這是因為酚能與AlCl3作用，生成加成物：134（5)與甲醛和丙酮的縮合用于制備酚醛樹脂（電木、膠黏劑等）135雙酚A用于制備酚醛樹脂1361373.氧化反應(yīng)酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。多元酚更易被氧化。對苯二酚是常用的顯影劑。酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。演示1384.還原反應(yīng)

酚可通過催化加氫還原

例如：這是工業(yè)上制備環(huán)己醇的方法139四、酚的制備方法1.從芳磺酸制備——磺化堿融法特點：設(shè)備簡單，副產(chǎn)物循環(huán)使用，但操作工序多，不連續(xù)化，硫酸腐蝕設(shè)備。140

此法是一個“古老”的方法，曾是工業(yè)上制取酚的主要方法。現(xiàn)在主要用于其它酚的合成。1412.氯苯水解法

當(dāng)苯環(huán)上有吸電子基時，易水解，因此制備此類酚時不需高壓。1423.異丙苯氧化法該法優(yōu)點是：原料廉價易得，可連續(xù)化生產(chǎn)，副產(chǎn)物丙酮也是重要的化工原料。

其反應(yīng)機理，包括了自由基氧化反應(yīng)和酸催化重排反應(yīng)。此法在工業(yè)上還用來制備2–萘酚和間甲苯酚。1431444.重氮鹽法145醚的結(jié)構(gòu)，分類和命名一、結(jié)構(gòu)146147148149二、分類150三、命名1.簡單醚在“醚”字前面寫出兩個烴基的名稱。例如，乙醚、二苯醚等。2.混醚是將小基排前大基排后；芳基在前烴基在后，稱為某基某基醚。1513.結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚用系統(tǒng)命名法命名。碳鏈與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚。以“環(huán)氧”作詞頭或用雜環(huán)命名。1,2-環(huán)氧丙烷5-甲基-1,3-環(huán)氧-2-氯庚烷

四氫呋喃4.環(huán)醚多用俗名1525.冠醚含有多個氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。m-冠-nm:碳、氧原子總數(shù)n:氧原子數(shù)12-冠-4苯并-15-冠-5153物理性質(zhì)154

醚是一類不活潑的化合物