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文檔簡介

**生物堿的分布植物類型科屬雙子葉植物(多見,已知有50多個科的120多個屬)如毛豆科(黃連屬黃連,烏頭屬烏頭、附子)、防己科(漢防己、北豆根)、罌粟科(罌粟、延胡索)、茄科(曼陀羅屬洋金花、顛加屬顛茄、度若屬度若)、馬錢科(馬錢子)、小桀科(三棵針)、豆科(苦參屬苦參、槐屬苦豆子)、蕓香科吳茱英屬(吳茱英)等單子葉植物如石蒜科、百合科(貝母屬的川貝母、浙貝母)、蘭科等裸子植物如麻更科、紅豆杉科、二尖杉科和松柏科等低等植物如煙堿存在于厥類植物中,麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔葬類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡單的口引喋類生物堿。藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。寶馬別逗罌粟(毛豆科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科)防己終于小破(防己科、吳茱萸屬、小桀科)生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié)生物堿類型生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié)生物堿類型二級分類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)代表化合物口比咤類生物堿簡單口比咤類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌咤類,苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿葭若烷類生物堿盤巖堿、古柯堿異唾咻類生物簡單異唾咻類薩蘇林節(jié)基異喋咻類留粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿蝙蝠葛堿、漢防己甲(乙)素原小萊堿類小桀堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿口引喋類生物堿簡單口引喋類入RI系 B、j|ztRIH色胺口引喋類吳茱萸堿單帖口引跺類,士的寧、利血平雙口引喋類長春堿、長春新堿有機(jī)胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿溶解性大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親脂性,一般能溶于有機(jī)溶劑,:親脂性生物堿尤箕易溶于親脂性有機(jī)溶劑,特別易溶于氯仿。溶于酸水,不溶或難溶于水和堿水游離一1一rg上主要指季俊堿和某些含氮-氧化物的生物堿,可溶于水、法水性生物堿生物甲醇、乙醇,難溶于親脂性有機(jī)溶劑堿具特殊兩性生物即可溶于酸水,也可溶于堿水,但在pH8-9時易產(chǎn)生沉官能團(tuán)堿淀的生物具內(nèi)脂或[在堿水中,其內(nèi)酯(或內(nèi)酰胺)結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成竣酸鹽堿 內(nèi)酰胺結(jié)溶于水中,繼之加酸復(fù)又還原構(gòu)溶解性一般溶解性易溶于水,可溶于醇類,難溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解,調(diào)堿性后又游離生物堿鹽不同的酸的鹽通常生物堿的無極酸鹽水溶性大于有機(jī)酸鹽;無機(jī)酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽;小分子有機(jī)酸鹽大于大分子用機(jī)酸鹽性質(zhì)代表化合物液態(tài)煙堿、毒芹堿、檳榔堿甜味甜菜堿具有顏色小豪堿、蛇根堿呈更色藥根堿、小桀紅堿呈紅色紫外光下顯熒光利血平揮發(fā)性麻黃堿、煙堿升華性咖啡因影響因素典型化合物雜化方式四氫異唾咻>異唾咻電性效應(yīng)苯異丙胺>麻黃堿>去甲麻黃堿(誘導(dǎo)效應(yīng))胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱(共軻效應(yīng))空間效應(yīng)良巖堿>山盤巖堿>樂盤巖堿氫鍵效應(yīng)鉤藤堿>異鉤藤堿:是法溶劑方法純化水或酸水1取法0.1%?1%勺硫酸、鹽酸或醋酸、酒石酸溶液浸漬、(1)陽離子樹脂交換法(2)萃取法醇類溶劑展取法甲醇、乙醇滲漉、回流、連續(xù)回流酸水-堿化-萃取法處理去除脂溶性雜質(zhì)親脂性有機(jī)溶劑提和法三氯甲烷、苯、乙醛以及二氯甲烷等-同上5.高效液相色譜法(HPL。優(yōu)點(diǎn):分離效能好、靈敏度高、分析速度快 。色譜柱類型:硅膠吸附色譜柱, C18反相色譜柱。此外,制備型薄層色譜、干柱色譜、中壓或低壓柱色譜等也常用于分離生物堿。分離原埋要點(diǎn)利用堿性差異分離pH梯度萃取利用溶解度差異分離苦參(乙醍)、防己(冷苯)、麻黃(草酸)利用特殊官能團(tuán)分離竣基、酚羥基、內(nèi)酯與內(nèi)酰胺

利用色譜法分離吸附色譜、分配色譜局效液相色譜法昔的結(jié)構(gòu)分類總結(jié)類型昔的結(jié)構(gòu)分類總結(jié)類型含義代表性化合物卜卜醇甘通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天昔、毛苴甘、獐牙菜甘、海星環(huán)甘酚昔通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻甘、水楊昔主要指一類a-羥基氟的昔苦杏仁才酯昔昔兀以竣基和糖的端基碳相連的昔山慈菇甘A土槿皮甲酸和乙酸口引喋昔口引喋醇與糖的端基碳相連的昔硫昔糖端基羥基與昔元上航基縮合而成的昔蘿卜昔、芥子甘氮通過氮原子與糖的端基碳相連的昔腺甘、巴豆甘藥物生物堿《藥典》指標(biāo)成分結(jié)構(gòu)分類苦參堿和氧化苦參堿,此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安娜吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿(苦參烯堿)等苦參堿、氧化苦參堿雙稠哌咤類麻更麻黃堿和偽麻黃堿為主,前者占總生物堿的40%-90%此外還含少量的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。鹽酸麻黃堿有機(jī)胺類黃連小萊堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木「堿鹽酸小萊堿辛基異喋咻類川烏烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿一帖類生物堿洋金花盤巖堿(阿托品)、山盤巖堿、樂良巖堿、樟柳堿和N-去甲良巖堿硫酸阿托品、氫澳酸樂度若堿良若烷類馬錢子士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿士的寧、馬錢子堿口引喋類分類代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡?萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 1甲基五碳醛糖D-雞納糖、L-鼠李糖、D-夫糖八嵌酮糖D-果糖糖醛酸D-葡.萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸

昔碳昔糖基直接以C原子與昔兀的C原子相連的昔蘆薈甘、牡荊素常用的顯色劑常用的顯色劑顯色劑適用對象硝酸銀試劑使還原糖顯棕黑色二苯四氮嚏鹽試劑使單糖和還原性低聚糖呈紅色苯胺—鄰苯一甲酸鹽試劑使單糖中的五碳糖和六碳糖所呈顏色略有區(qū)別3,5—一羥基甲苯—鹽酸試劑使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈紅色過碘酸加滕苯胺使糖、甘和多兀醇中有鄰二羥基結(jié)構(gòu)者呈藍(lán)底白斑醺類笨齦礴嵬維熊意釀單核意限醺類笨齦礴嵬維熊意釀單核意限雙核慈腥廣蔻齦及其背美氧化前的類j 或意第類I;c-糖基蕙矣二慈酮類廠二蔥酮類J去氫二惠麗美I日騏藤酮類I中位基駢二恿酮類「大黃素型i茜草型單糖之間連接位直的確7E.通過甘全甲基化后溫和酸水解確定.通過-NMR中有美碳的昔化位移確定糖鏈連接順序的確定.化學(xué)法,如緩和水解法、 Smith降解法.質(zhì)譜法,依據(jù)快原子轟擊質(zhì)譜(FABMS碎片峰確定3.2D-NMR和NOE^譜技術(shù)昔鍵構(gòu)型的決定.利用酶水解進(jìn)行測定.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算.利用NMRS行測定①通過1H-NMW有夫質(zhì)子的化學(xué)位移確定②可以根據(jù)C1-H和C2-H的偶合常數(shù)(J值)來判斷昔鍵構(gòu)型(或端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù) Jci-hi來區(qū)別)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型顏色變化Feigl反應(yīng)醛類+鄰二硝基苯醍類及其衍生物生成紫色化合物無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)X色亞甲藍(lán)乙醇溶液苯醍類及秦醍類白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)Borntrager反應(yīng)反性溶液羥基醍類顯紅至紫紅色Kesting—Craven反應(yīng)含有活性次甲基試劑(如乙酰乙酸酯、內(nèi)一酸酯、內(nèi)一醍環(huán)上育未被取代的位置的苯醍及蔡呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色睛等)的醇溶液與金屬離子的反應(yīng)含Pb、Mg等金屬離子的,液(如醋酸鎂)中含有“-酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)-OH的位置和數(shù)目/、同,呈現(xiàn)不同顏色的蔥醍類化合物、溶解度類型極性溶解性游離醍類較小幾乎不溶于水溶于乙醇、乙醛、苯、三氯甲烷等后機(jī)溶劑醍昔類普通甘尖較大易溶于甲醇、乙醇、熱水不溶步年、乙醍等非極性溶劑碳甘(蘆薈甘)較小不溶于水易溶于口比咤反應(yīng)名稱顯色劑適用類型異羥的酸鐵反應(yīng)異羥的酸鐵試劑香豆屬內(nèi)酯環(huán)三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵溶液酚羥基Gibb's反應(yīng)Gibb試劑(2,6-二氯(澳)苯醍氯亞胺)C6位無取代Emerson反應(yīng)Emerson試齊ij(4-氨基安替比林和鐵氟化鉀)顯色反應(yīng)適用結(jié)構(gòu)還原反應(yīng)鹽酸-鎂粉反應(yīng)黃酮(醇)、二氫黃酮(醇)四氫硼鈉■反應(yīng)一氫黃酮英專屬顯色反應(yīng)金屬絡(luò)合反應(yīng)鋁鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基鉛鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基話鹽3-或5-OH,5-OH加枸檬酸褪色度鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基氯化銀鄰二酚羥基中藥,要奧酮類成分結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要生理活性黃苓黃苓甘、漢黃苓甘、黃苓素、漢黃苓素均屬黃酮類化合物。漢黃苓甘(素)在5位后甲氧基黃苓甘具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨酶等作用葛根大豆素、大豆甘、葛根素均屬異黃酮類化合物。大豆甘為氧甘、葛根素為碳口葛根總黃酮具有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用銀山奈酚類、棚皮素類、木犀一分類較多銀杏黃酮類化合物具有擴(kuò)張冠狀 ]

杏葉草素類、一粒小麥奧酮、兒茶素類、雙黃酮類(總黃酮醇甘、菇類內(nèi)酯)血管和增加腦血流量作用,銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要生理活性槐花盧」、棚皮素(總黃酮)均屬黃酮醇類化合物蘆」.可治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥,并用做高血壓的輔助治療劑陳皮橙皮甘屬二氫黃酮類化合物(用途同盧」)滿山紅杜鵑素、8-去甲基杜鵑素、山奈酚、榔皮素、楊梅素、金絲桃昔、異金絲桃昔等分類較多,主要成分杜鵑素屬二氫黃酮類化合物杜鵑素具有祛痰作用,臨床用于治療慢性支氣管炎黃酮類型帶n(nm)帶I(nm)黃酮250?280304?350黃酮醇(3-OH取代)250?280328?357黃酮醇(3-OH游離)250?280358?385異黃酮245?270310?330(肩峰)一氫黃酮、二乳黃酮醇270?295300?330(肩峰)查耳酮220?270(低強(qiáng)度)340?390類別碳康子教舁戊二烯單位數(shù) 存在形式地102揮發(fā)油倍半菇153揮發(fā)油204樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素二倍半語255海相、植物病菌、昆蟲代謝物三商306皂甘、樹脂,植物乳汁四J5408、植物胡蘿卜素綣祜-7.5XU/至3:Xl(f>8橡膠、硬橡膠分類主要化合物性質(zhì)尢環(huán)單葩香葉醇(桃牛兒醇)具侶似玫瑰香氣,可制香料;可與無水氯化鈣形成結(jié)晶性分子復(fù)合物;具有抗菌、驅(qū)蟲等作用單環(huán)單葩薄何醇(左旋體習(xí)稱溥荷腦)薄荷揮發(fā)油主要成分;直接冷凍法制備;具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用,亦用防腐、殺菌和清涼作用。雙環(huán)單葩龍腦具升華性,有清涼氣味;具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用二環(huán)單葩(少見)倍半葩分類主要化合物環(huán)烯醍菇甘04位有取代基桅子甘、京尼平伊和京尼平口,酸雞屎滕甘

4-去甲基梓醇和梓昔玄參昔裂壞壞烯醍帖甘龍膽告皆獐牙菜甘及獐牙菜加甘分類「要化合物應(yīng)用鏈狀倍半葩合歡醇(法尼醇)一種名貴香料單環(huán)倍半葩青局素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環(huán)倍半菇“桑毒素、羥基馬桑毒素治療精神分裂癥,類,如莪術(shù)醇具有抗腫瘤活性二環(huán)倍半拓環(huán)枝醇有很強(qiáng)的抗金黃色葡?萄球菌作用和抗白色念珠菌活性 二|分類主要化合物應(yīng)用尢環(huán)一帖植物醇葉綠素的組成成分,也是維生素 E和K,的合成原料。單環(huán)一帖維生素A動物肝臟中,特別是魚肝中含量更豐富雙環(huán)穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用二葩眼杏內(nèi)酯治療心腦血管疾病二環(huán)一帖雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公滕內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇雷公藤甲素對乳癌和胃癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用,16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四環(huán)二帖在醫(yī)藥、食品,業(yè)廣泛應(yīng)用。但近來甜山甘后致癌作用的報道,美國及歐盟已禁用。(一)揮發(fā)油的化學(xué)組成主要組成代表化合物菇類化合卜主要是單帖、倍半帖及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇達(dá)80%^右;山蒼子油含檸檬醛達(dá)80%搴芳香族化合物小分子本內(nèi)系類4」生物;帖原化合物;具有G-C2或G-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛;百里香酚;花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陳皮中的正壬醇人參揮發(fā)油中的人參煥醇魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛(即魚腥草素)甲基止壬酮等其他類化合物其他經(jīng)過水蒸氣蒸播能分解出揮發(fā)性成分如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等3.化學(xué)分離法%分類試劑與方法,性成卜的分1%硫酸或鹽酸萃取,在堿化酚、酸性5%—碳酸氫鈉萃取 分離酸性成分 |

成分的分離2%氫氧化鈉萃取分離弱酸性成分醇類成分的分離丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酎或兩二酸反應(yīng)生成酸性單酯醛、酮成分的分離除去酚、酸類成分的揮發(fā)油母液, 加亞硫酸鈉或吉拉德試劑酯類成分精?;蛏V分離其他成醍類成分與濃硫酸成鹽分的分離含雙鍵成分利用澳、氯化氫、澳化氫、亞硝酰氯等試劑與雙鍵加成中約主要成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性紫杉紫杉醇二環(huán)一帖類具有很強(qiáng)的抗癌活性穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、 14-去氧穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等一帖內(nèi)酯或二葩內(nèi)酯昔類抗炎龍膽獐牙菜甘、獐牙菜加甘和龍膽苦甘等裂壞壞烯醒帖昔類薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、核油精、檸檬烯等單帖類及其含氧衍生物莪術(shù)吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮及莪術(shù)二酮等倍半葩類莪術(shù)二酮對宮頸癌有較好的療效作用反應(yīng)類型二葩皂甘管體皂苜醋酊-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)呈紅或紫色最終呈藍(lán)綠色二氯乙酸(Rosen-Heimer)反應(yīng)加熱至100c呈紅色,逐漸變?yōu)樽仙訜嶂?0c呈紅色至紫色六、以齊墩果酸和熊果酸為質(zhì)量控制成分的中藥中藥中藥皂昔成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性人參皂甘Rb、人參皂甘Rc和人參皂昔Rd等人參皂甘一醇型(A型)達(dá)瑪烷型四環(huán)二帖人參人參皂甘Ra人參皂甘Rf和人參皂音Rg人參皂甘二醇型(B型)達(dá)瑪烷型四劃、二葩用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內(nèi)熱消渴、久病虛贏、驚悸失眠、陽痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等人參皂甘R等齊墩果酸型(C型)齊墩果酸型

五環(huán)二站甘草甘草皂甘(甘草酸)齊墩果酸型五環(huán)二站具有和中緩急、潤肺、解毒、調(diào)和諸藥等功效中藥中藥皂甘成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性黃甚多種黃芭皂甘黃芭甘IV四環(huán)二帖及五環(huán)二帖甘類具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用,并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能柴胡多種柴胡皂昔柴胡皂甘a、柴胡皂昔d齊墩果烷衍生物具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效知母多種知母皂昔知母皂甘Bn螺管烷醇類吠管烷醇類名稱A/BB/CC/DC17-取代基強(qiáng)心昔順、反反順不飽和內(nèi)酯環(huán)管體皂甘順、反反反含氧螺雜環(huán)膽汁酸順、反反反戊酸.管體母核的顏色反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)試劑現(xiàn)象Liebermann-Burchard反應(yīng)樣品溶于氯仿,加硫酸-乙酎(1:20)紅一紫一藍(lán)一綠一污綠,最后褪色Salkowski反應(yīng)樣品溶于氯仿,加入硫酸硫酸層顯血紅色或藍(lán)色,氯仿層顯綠色熒光Tschugaev反應(yīng)“品溶于冰乙酸,加1粒氯化鋅和乙酰氯紫一紅一藍(lán)一綠三氯化睇反應(yīng)噴20%三氯化睇的三,甲烷溶液(不含乙醇和水),于60?70c加熱3?5分鐘呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)(區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心昔的各種昔兀)噴25%勺三氯乙酸-氯胺T試劑,晾干后于加M數(shù)分鐘,置紫外燈卜觀察洋地黃毒甘兀衍生的甘類顯篁色熒光;羥基洋地黃毒甘元衍生的昔類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒

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