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文檔簡介

聚氯乙烯合成方法及主要用途聚氯乙烯氯乙烯單體制備:工業(yè)上制備氯乙烯的方法主要有乙炔法、聯(lián)合法、乙烯氧氯化法、乙烯平衡氧氯化法等。1、乙炔法乙炔與氯化氫反應(yīng)生成氯乙烯是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的方法乙炔可由電石(碳化鈣)與水作用制的。此法能耗大,目前用此法生產(chǎn)氯乙烯制造聚氯乙烯樹脂廠家主要集中在我國,占我國聚氯乙烯樹脂總量的70%。2、聯(lián)合法由石油裂解制得的乙烯經(jīng)氯化后生成二氯乙烷,然后在加壓條件下將其加熱裂解,脫去氯化氫后得到氯乙烯,副產(chǎn)品氯化氫再與乙炔反應(yīng),又制得氯乙烯。3、乙烯氧氯化法使用乙烯、氯化氫和氧氣反應(yīng)得到二氯乙烷和水,二氯乙烷再經(jīng)裂解,生成氯乙烯。副產(chǎn)品氯化氫再回收到氧氯化工段,繼續(xù)反應(yīng)。4、乙烯平衡氧氯化法是將直接氯化和氧氯化工藝相結(jié)合。乙烯與氯反應(yīng)生成二氯乙烷,二氯乙烷裂解產(chǎn)生氯乙烯

和氯化氫。氯化氫與乙烯和氧氣反應(yīng)又生成二氯乙烷,二氯乙烷裂解再產(chǎn)生氯乙烯和氯化氫。氯化氫回收后,繼續(xù)參與氧氯化反應(yīng)。聚氯乙烯聚合工藝:在工業(yè)化生產(chǎn)氯乙烯均聚物時(shí),根據(jù)樹脂應(yīng)用領(lǐng)域,一般采用五種方法生產(chǎn),即本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合和溶液聚合。(1)本體聚合法l=J

w一般采用“兩段本體聚合法”,第一段稱為預(yù)聚合,采用高效引發(fā)劑,在62~75°C溫度下,強(qiáng)烈攪拌,使氯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為8%時(shí),輸送到另一臺(tái)聚合釜中,再加入含有低效引發(fā)劑的等量新單體,在約60°C溫度下,慢速攪拌,繼續(xù)聚合至轉(zhuǎn)化率達(dá)80%時(shí),停止反應(yīng)。l=J

wl=J

w本體聚合氯乙烯單體中不加任何介質(zhì),只有引發(fā)劑。因此,此法生產(chǎn)的氯乙烯樹脂純度較高,質(zhì)量較優(yōu),其構(gòu)型規(guī)整,孔隙率高而均勻,粒度均一。但聚合時(shí)操作控制難度大,聚氯乙烯樹脂的分子量分布一般較寬。l=J

w(2)懸浮聚合法液態(tài)氯乙烯單體以水為分散介質(zhì),并加入適當(dāng)?shù)姆稚┖筒蝗苡谒苡趩误w的引發(fā)劑,在

一定溫度下,借助攪拌作用,使其呈珠粒狀懸浮于水相中進(jìn)行聚合。聚合完成后,經(jīng)堿洗、汽提、離心、干燥得到白色粉末狀聚氯乙烯樹脂。1^1離心、干燥得到白色粉末狀聚氯乙烯樹脂。1^1選取不同的懸浮分散劑,可得到顆粒結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同的兩類樹脂。國產(chǎn)牌號(hào)分為SG-疏松性(“棉花球”型)樹脂和XJ-緊密型(“乒乓球”型)樹脂。疏松性樹脂吸油性好,干流動(dòng)性佳,易塑化,成型時(shí)間短,加工操作方便,適用于粉料直接成型,因而一般選用懸浮法聚合的疏松性樹脂作為聚氯乙烯制品成型的基礎(chǔ)原料。目前各樹脂廠所生產(chǎn)的懸浮法聚氯乙烯樹脂,基本上都是疏松型的。(3)乳液聚合法氯乙烯單體在乳化劑作用下,分散于水中形成乳液,再用水溶性的引發(fā)劑來引發(fā),進(jìn)行聚合,乳液可用鹽類使聚合物析出,再經(jīng)洗滌、干燥得到聚氯乙烯樹脂粉末,也可經(jīng)噴霧干燥得到糊狀樹脂。乳液法聚氯乙烯樹脂粒徑極細(xì),樹脂中乳化劑含量高,電絕緣性能較差,制造成本高。該樹脂常用于聚氯乙烯糊的制備。因此,該法生產(chǎn)出來的樹脂俗稱糊樹脂。

微懸浮聚合法像懸浮法那樣使用油溶性引發(fā)劑,在用乳化劑分散、穩(wěn)定的細(xì)小氯乙烯單體液滴中引發(fā)聚合,生成適當(dāng)粒徑的聚氯乙烯乳液,經(jīng)破乳、洗滌、干燥后得到聚氯乙烯樹脂粉末。制備0?1~2〃m粒徑范圍的氯乙烯單體乳液是微懸浮聚合法的關(guān)鍵,一般稱這一過程為均化過程。此法是生產(chǎn)聚氯乙烯糊用樹脂的另一種方法,該法生產(chǎn)的樹脂具有良好的加工性能,能滿足大多數(shù)加工的需要,具有乳液法樹脂很難達(dá)到的某些優(yōu)良性能。溶液聚合法1=1以甲醇、甲苯、苯、丙酮作溶劑,使氯乙烯單體在溶劑中聚合,由于溶劑具有鏈轉(zhuǎn)移劑作用,所以溶液聚合物的分子量和聚合速率均不高。聚合得到的聚氯乙烯樹脂因不溶于溶劑而不斷析出。1=1此種聚氯乙烯樹脂不宜于作一般成型用,僅作為涂料、黏合劑,與乙酸乙烯酯等共聚時(shí)使用,是目前各種聚合方法中產(chǎn)量最少的一種方法。幾種方法盡管聚合工藝不同,,但聚合反應(yīng)機(jī)理相同,即都是自由基聚合。在使用這些方法生

I=j

w產(chǎn)的樹脂中,以懸浮法產(chǎn)量最大,而且由于懸浮聚合法設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低,應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?,各種聚合方法的發(fā)展方向是逐步向懸浮聚合生產(chǎn)路線傾斜。一些過去采用其他方法生產(chǎn)的樹脂品種,已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)。I=j

w主要用途:聚氯乙烯異型材l=J

w=1型材、異型材是我國PVC消費(fèi)量最大的領(lǐng)域,約占PVC總消費(fèi)量的25%左右,主要用于制作門窗和節(jié)能材料,目前其應(yīng)用量在全國范圍內(nèi)仍有較大幅度增長。在發(fā)達(dá)國家,塑料門窗的市場占有率也是高居首位,如德國為50%,法國為56%,美國為45%。l=J

w=1聚氯乙烯管材在眾多的聚氯乙烯制品中,聚氯乙烯管道是其第二大消費(fèi)領(lǐng)域,約占其消費(fèi)量的20%左右。在我國,聚氯乙烯管較PE管和PP管開發(fā)早,品種多,性能優(yōu)良,使用范圍廣,在市場上占有重要位置。聚氯乙烯膜PVC膜領(lǐng)域?qū)VC的消費(fèi)位居第三,約占10%左右。PVC與添加劑混合、塑化后,利用三輥或四輥壓延機(jī)制成規(guī)定厚度的透明或著色薄膜,用這種方法加工薄膜,成為壓延薄膜。也可以通過剪裁,熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經(jīng)雙向拉伸的薄膜,所受熱收縮的特性,可用于收縮包裝。PVC硬材和板材PVC中加入穩(wěn)定劑、潤滑劑和填料,經(jīng)混煉后,用擠出機(jī)可擠出各種口徑的硬管、異型管、波紋管,用作下水管、飲水管、電線套管或樓梯扶手。將壓延好的薄片重疊熱壓,可制成各種厚度的硬質(zhì)板材。板材可以切割成所需的形狀,然后利用PVC焊條用熱空氣焊接成各種耐化學(xué)腐蝕的貯槽、風(fēng)道及容器等。PVC一般軟質(zhì)品利用擠出機(jī)可以擠成軟管、電纜、電線等;利用注射成型機(jī)配合各種模具,可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等。聚氯乙烯包裝材料聚氯乙烯制品用于包裝主要為各種容器、薄膜及硬片。PVC容器主要生產(chǎn)礦泉水、飲料、化妝品瓶,也有用于精制油的包裝。PVC膜可用于與其它聚合物一起共擠出生產(chǎn)成本低的層壓制品,以及具有良好阻隔性的透明制品。聚氯乙烯膜也可用于拉伸或熱收縮包裝,用于包裝床墊、布匹、玩具和工業(yè)商品。7.聚氯乙烯護(hù)墻板和地板聚氯乙烯護(hù)墻板主要用于取代鋁制護(hù)墻板。聚氯乙烯地板磚中除一部分聚氯乙烯樹脂外,其余組分是回收料、粘合劑、填料及其它組分,主要應(yīng)用在機(jī)場候機(jī)樓地面和其它場所的堅(jiān)硬地面。8.聚氯乙烯日用消費(fèi)品行李包是聚氯乙烯加工制作而成的傳統(tǒng)產(chǎn)品,聚氯乙烯被用來制作各種仿皮革,用于行李包,運(yùn)動(dòng)制品,如籃球、足球和

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