PAGEPAGE62004（A）（時(shí)量：120分鐘）姓名 號(hào) （注：答案一律寫在統(tǒng)一配發(fā)的答題紙上，答在此試卷上不計(jì)分）一、是非判斷題（10分，每題1分）1、用佛爾哈德法測(cè)定Cl-，先加入過量且定量的AgNO，再在溶液中直接用KSCN3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的AgNO，指示劑為鐵銨礬（NH）FeSO。 （×）3 4 2 42、重量分析法中要求得到粗大、純凈的晶形沉淀，而陳化是常用的一種手段，所以BaSO、AgCl、FeO.nHO沉淀過濾前都要陳化。 （×）4 23 23、Fe2+的存在加速KMnO4

氧化Cl-，這是因?yàn)榇呋瘎〧e2+的催化作用。（×）4、當(dāng)一種沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中的某些其他組分，會(huì)被沉淀同時(shí)帶下來而混雜于沉淀之中，這種現(xiàn)象就稱為共沉淀現(xiàn)象；共沉淀現(xiàn)象結(jié)果使沉淀不純凈此問題一般通過多次洗滌沉淀都能解決。 （×）5、均勻沉淀法由于沉淀劑是均勻、緩慢地釋放出來的，所以又這種方法可以得顆粒均勻且較細(xì)的晶形沉淀。 （×）6、二甲酚橙為多元酸（六級(jí)解離常數(shù)一般使用的是它的四鈉鹽，為紫色結(jié)晶，易溶于水。它與金屬離子形成黃色的絡(luò)合物，是pH<6.0的酸性溶液中常用的種指示劑。 （×）7、酸堿標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液一般是由規(guī)定濃度的某些逐級(jí)解離常數(shù)相差較小的兩性質(zhì)，或由共軛酸堿對(duì)所組成。 （√）8、酸堿滴定法是在水溶液中以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法，由于路易斯酸堿質(zhì)子理論使酸、堿范圍大大擴(kuò)展，所以酸堿滴定法是一種應(yīng)用非常廣泛的定量分法。 9、酸堿滴定法中選擇指示劑時(shí)應(yīng)考慮的因素是：滴定突躍的范圍，指示劑的色范圍，指示劑的顏色變化及指示劑相對(duì)分子量的大小。 （×）10、當(dāng)置信度為0.95AlO23理含義表示總體平均值μ落入此區(qū)間的概率為0.95。 （×）二、填空題（20分，每空1分）1、將數(shù)字46.51修約成兩位有效數(shù)字，結(jié)果為47。2、指出有效數(shù)字的位數(shù)：計(jì)算式（1.276×4.17）＋1.7×10-4－（0.0021764×0.0121）的結(jié)果3位。3、滴定分析法要求相對(duì)誤差為若稱取試樣的絕對(duì)誤差為0.0002g,則般至少稱取試0.2克。4在滴定分析中由試劑蒸餾水實(shí)驗(yàn)器皿和環(huán)境帶入的雜質(zhì)所引起的誤差屬系統(tǒng)誤差，可通過空白 試驗(yàn)來消除或減少。5、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，Al3+、Fe3+存在會(huì)干擾測(cè)定，一般分析過程中可以加入 NHF來消除Al3+、Fe3+的干擾。46、氧化還原有汞法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量，曾在生產(chǎn)部門廣泛應(yīng)用。由于該法在預(yù)處理時(shí)使用了含汞試劑，造成環(huán)境污染。為了保護(hù)環(huán)境，現(xiàn)提倡采用無汞測(cè)鐵法，即試樣分解后，先用SnCl 將大部分Fe(Ⅲ)還原，再以NaWO 為指示劑2 2 4用TiCl還原剩余的Fe(Ⅲ)，至指示劑藍(lán)色又出現(xiàn)，即表明Fe(Ⅲ)已被全部還原。37、將0.30mol·L-1 NHCl與0.20mol·L-1NH溶液，等體積混合后，其溶液4 3的pH 9.08（已知NH+的K=5.6×10-10。4 a9EDTAX（二甲酚橙），10pH=5.0EDTAAl3+、Zn2+、Mg2+F-離子的溶液，此時(shí)測(cè)定的Zn2+ 離子的含量（已知lgK

=16.5，logK

=16.3，logK

=8.7，p=6.5。（H）

ZnY

AlY

MgY y11已知Eθ 2+=-0.246v,Eθ 2+=-0.15v,則反應(yīng)：Co2++Ni Ni2++Co逆Co /Co Ni /Ni方向進(jìn)行。12、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入鄰二氮菲溶液，會(huì)使Fe3+和Fe2+電對(duì)的位值發(fā)生何種變化減少 （增大或減少。13、求反應(yīng)Sn2++Fe3+==Sn4++Fe2+的平衡常數(shù)logK=20.3（已知：E3+/2+Fe Fe=0.77VE4+/2+=0.17。Sn Sn14

Cl-KCrO，適宜的pH3 2 4中性或微堿性介質(zhì)pH正誤差（正或負(fù)15、重量分析法中，對(duì)沉淀稱量形式的要求有應(yīng)具有確定的化學(xué)組成，否則無法計(jì)算測(cè)定結(jié)果 ，要有足夠的穩(wěn)定性，不易受空氣中水分、二氧化碳和氧氣響 應(yīng)具有盡可能大的摩爾質(zhì)量。（50分，每題10分）16TiO2

58.60%s＝0.70%（1）μ（2）3μ的置信區(qū)間又為多少？比較兩次結(jié)果可得出什么結(jié)論（P均為0.95）(已知t =12.71t

=4.30t

=3.18t

=2.78t

=2.57t

=2.45)0.95,1參考答案：

0.95,2

0.95,3

0.95,4

0.95,5

0.95,6解（）x58.60%, s=0.70%查表t0.95,5

=2.57因此

s 0.70%n6xtn6

p,f

58.60%2.57 58.60%0.73%（2）x58.60, s=0.70%

=4.30因此

0.95,2n3 s 0.70%n3xt

p,f

58.60%4.30 58.60%1.74%由上面兩次計(jì)算結(jié)果可知：將置信度固定，當(dāng)測(cè)定次數(shù)越多時(shí)，置信區(qū)間越小，表明x越接近真值。即測(cè)定的準(zhǔn)確度越高。2、求(1)計(jì)算0.10mol.L-1氨基乙酸溶液的pH值？（

=4.5×10-3，K

=2.5×10-10）a1解：采用最簡(jiǎn)式計(jì)算

a2K Ka2K Ka21032.510101.1106)pH5.96(21.0×10－2mol·L-1NaHPO2 4

溶液的pH值？(已知K=6.3×10-8

=4.4×10-13)a2 a3解：Ka2(cK Ka2(cK Ka3 W)C6.36.3108(1.01024.410131.01014)1.0102101032.0×10-2mol?L-1Cd2+、Hg2+pH=6.00.02000mol?L-1EDTACd2+，試問（）用KIHg2+，使終點(diǎn)時(shí)碘離子的濃度[I-]=0.010mol?L-1能否完全掩蔽

cdY

為多少？（2）已知二甲酚橙與Cd2-、Hg2+都顯色，在pH=6.0lgK′=9.0，lgK’

=5.5，能否用二甲酚橙作HG-XO Cd-XO滴定Cd2+的指示劑（即此時(shí)Hg2+是否會(huì)與指示劑顯色）？（3）若能以二甲酚橙作指示劑,終點(diǎn)誤差為多少？解：查附錄—之表2，Hg—I絡(luò)合物的各級(jí)積累形成常數(shù)lgβ～lgβ 分別為:1 412.87,23.82,27.60和29.83Cd—I絡(luò)合物的各級(jí)積累形成常數(shù)lgβ～lgβ 分別為:1 42.10;3.43;4.49;5.41根據(jù)式得:

[I-]=10-2.00mol?L-1,

Hg2

101.70mol 10 Hg

11

[I]2

[I]23

[I]341

[I]411012.87(102.00)1023.82(102.00)21027.60(102.00)31029.83(102.00)41022.03則 [Hg2]sp

0

Hg2

1022.03101.701023.73molL1可以完全掩蔽。查附錄—之表3，lgKCdY

16.46 ,Cd(I

1 ii

[I]i102.100.01103.430.012104.49105.410.014101.434，pH=6.0

Y(H

4.65lgK'

CdY

lg

CdYlg

Cd(Ilg

Y(H

16.461.434.6510.38(2)在pH=6.0時(shí),用二甲酚橙做指示劑lgc K’ =lg10-23.73×109.00=-14.73<<-1Hg,sp HgIn所以在此酸度下可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示劑。（3）由（1）得lgK

CdY

10.38 pH=6.0pCdsp

1(pc2

Cd

lgK

CdY

)1(2.0010.38)6.192pCdep

pCdt

5.5代入式（6—26b）得:

pCdpCdep

pCdsp

5.56.190.6910pCd10pCdccK'Cd,sp CdYt

100%

100.69100.69

100%0.03%102.001010.3840.5261g，0.7049gNa102.001010.38224NaCO0.02160mol/LKMnO430.47ml224軟錳礦中MnO2

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？5 0.7049解：n

=0.0216030.47103 n=過(n-n

2 總 134)2=2n n=3.615103總 過MnO%=3.61510386.94100%59.74%2 0.52615、若[NH]+[NH+]=0.10mol/L，pH=9.26,AgCl3 4解：已知K(AgCl)=10-9.75spKa(NH4

=10-9.26 1

107.232由于受到絡(luò)合效應(yīng)的影響,平衡后AgCl的溶解度為S=[C-]=[Ag′] [Ag′][Cl-]=]

Ag(NH)3

=S=K

sp(AgCl)·

Ag(NH)3因?yàn)閏 =[NH+]+[NH]NH 4 33所以 [NH]=c3 NH3

K/([H+]+Ka)=(0.1×10-9.26)/(10-9.26+10-9.26)=10-1.3aAg(NH)3

=1+1

[NH3

]2

[NH]23所以S=

=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6=104.63KKsp(AgCl)Ag(109.75104.63=10-2.56=2.8×10-3mol/L（共20分）1、碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)行？（10分）答；碘量法的主要誤差來源有以下幾個(gè)方面：標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；KI滴定條件的不適當(dāng)。由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。因?yàn)樵趬A性溶液中，將會(huì)發(fā)生副反應(yīng)：SO2-+4I+10OH-=2SO2-+8I-+5HO23 2 4 2而且在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I+6OH-=IO-+5I-+3HO2 3 2如果在強(qiáng)堿性溶液中，溶液會(huì)發(fā)生分解：SO2-+2H+=SO↑+S↓+HO23 2 2同時(shí)，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：4I-+4H++O2=2I+2HO2 2基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行。2、寫出下列酸堿組分的MBECEBPB（設(shè)定質(zhì)子參考水準(zhǔn)直接寫出，濃度為c（mol·L-1）NHHPO（5）42 4答： MBE：[NH+]=c4[HPO]+[HPO-]+[HPO2-]+[PO3-]=c3 4 2 4 4 4CBE：[NH+]+[H+]=[HPO]+2[H