有機化學(xué)(yǒujīhuàxué)鹵代烴第一頁，共78頁?？季V要求(yāoqiú)：鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。消去反應(yīng)(fǎnyìng)的特點和判斷。鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用。復(fù)習(xí)(fùxí)重點：1.掌握鹵代烴的組成、結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)。2.了解消去反應(yīng)的特點，并能依此判斷有機反應(yīng)的類型。第二頁，共78頁?？键c(kǎodiǎn)一、溴乙烷1.請寫出溴乙烷(yǐwán)的“四式”CH3CH2Br或

C2H5Br分子式電子式結(jié)構(gòu)(jiégòu)式結(jié)構(gòu)(jiégòu)簡式

C2H5BrCCHHHBrHH

HHH︰C︰C︰Br︰HH‥‥‥‥‥‥第三頁，共78頁。2.溴乙烷(yǐwán)物理性質(zhì)無色(wúsè)液體，難溶于水，可溶于有機溶劑，密度比水大，沸點38.4℃。另外(lìnɡwài)，溴乙烷屬于非電解質(zhì)。第四頁，共78頁。3.溴乙烷(yǐwán)化學(xué)性質(zhì)（1）水解反應(yīng)條件NaOH溶液NaOHH2O第五頁，共78頁。思考（1）這反應(yīng)(fǎnyìng)屬于哪一反應(yīng)(fǎnyìng)類型？（2）該反應(yīng)(fǎnyìng)較緩慢，若既要加快反應(yīng)(fǎnyìng)速率又要提高乙醇產(chǎn)量，可采取什么措施？取代(qǔdài)反應(yīng)采取加熱和加NaOH的方法，加熱能加快反應(yīng)速率，NaOH能與HBr反應(yīng)，減小HBr的濃度，使反應(yīng)有利于向水解反應(yīng)方向進行。第六頁，共78頁。①取反應(yīng)(fǎnyìng)混合液②取反應(yīng)(fǎnyìng)混合液AgNO3溶液AgNO3溶液取上層清液硝酸酸化思考（3）如何判斷(pànduàn)CH3CH2Br是否完全水解？（4）如何判斷CH3CH2Br已發(fā)生水解？√

取反應(yīng)后混合液，用滴管吸取少量上層清液，移入另一盛稀硝酸的試管中，然后滴入2～3滴硝酸銀溶液，如有淡黃色沉淀出現(xiàn)，則證明含有溴元素。看反應(yīng)后的溶液是否出現(xiàn)分層，如分層，則沒有完全水解。第七頁，共78頁。（2）消去反應(yīng)(fǎnyìng)醇△條件①NaOH的醇溶液②要加熱(jiārè)定義有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(HBr，H2O等)，而生成不飽和化合物(含雙鍵(shuānɡjiàn)或三鍵)的反應(yīng)。一般，消去反應(yīng)發(fā)生在兩個相鄰碳原子上?！班徧加袣洹?。CH2=CH2↑

+NaBr+H2O醇△+NaOHCH3CH2Br第八頁，共78頁。思考（3）消去反應(yīng)(fǎnyìng)為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？（4）消去反應(yīng)時，乙醇起什么(shénme)作用？用NaOH水溶液反應(yīng)(fǎnyìng)將朝著水解方向進行。乙醇作溶劑，使溴乙烷充分溶解。第九頁，共78頁。根據(jù)含鹵原子(yuánzǐ)多少多鹵代烴根據(jù)(gēnjù)烴基的種類脂肪(zhīfáng)鹵代烴芳香鹵代烴一鹵代烴根據(jù)含鹵素的不同氟代烴氯代烴溴代烴飽和鹵代烴不飽和鹵代烴2.鹵代烴分類碘代烴考點二、鹵代烴烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物。1.鹵代烴定義第十頁，共78頁。4.鹵代烴物理性質(zhì)(wùlǐxìngzhì).變化規(guī)律溶解性：難溶于水，易溶于有機溶劑密度(mìdù)：密度(mìdù)均大于相應(yīng)的烴；且密度(mìdù)隨碳原子的增加而減??；一氟代烷、一氯代烷密度(mìdù)小于1一溴代烷、一碘代烷密度(mìdù)大于1熔沸點：沸點隨碳原子數(shù)的增加而升高。同碳原子，支鏈越多，沸點越低。狀態(tài)：常溫常壓下，一氯甲烷、一氯乙烷、氯乙烯等為氣態(tài)；其余為液態(tài)或固態(tài)。3.飽和(bǎohé)一鹵代烴的通式:CnH2n+1X第十一頁，共78頁。5.鹵代烴化學(xué)性質(zhì)(huàxuéxìngzhì)⑴水解反應(yīng)(取代(qǔdài)反應(yīng)):1，2—二溴丙烷在氫氧化鈉(qīnɡyǎnɡhuànà)溶液中水解后的產(chǎn)物是什么？反應(yīng)條件：氫氧化鈉水溶液請分別寫出1—溴丙烷、2—溴丙烷在氫氧化鈉水溶液中水解的方程式通式：R—X+H2OR—OH+HXNaOH溶液第十二頁，共78頁。思考（1）是否(shìfǒu)每種鹵代烴都能發(fā)消去反應(yīng)？請講出你的理由。（2）能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，其消去產(chǎn)物僅為一種嗎？下列(xiàliè)鹵代烴消去產(chǎn)物有多少種?不是(bùshi)，要“鄰碳有氫”不一定，可能有多種。BrCH3CH2CH2－C－CH3CH2CH3⑵消去反應(yīng):反應(yīng)條件：氫氧化鈉醇溶液第十三頁，共78頁。1.鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)(fǎnyìng)時對其結(jié)構(gòu)的要求①烴分子中碳原子數(shù)≥2②鹵素(lǔsù)原子相連碳原子的鄰位碳原子上必須有H原子—C—C—HXNaOH醇溶液△C=C+HX2.通過鹵代烴的水解反應(yīng)(fǎnyìng)和消去反應(yīng)(fǎnyìng)，可實現(xiàn)哪些官能團的引入？討論并回答：3.舉例說明反應(yīng)物相同，因反應(yīng)條件(如濃度、溫度、溶劑等)不同，產(chǎn)物不同。第十四頁，共78頁。1.下列鹵代烴是否能發(fā)生(fāshēng)消去反應(yīng)、若能，請寫出有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：A.CH3ClB.CH3CHBrCH3C.CH3C(CH3)2CH2IE.CH3CH2CHCH3BrD.ClF.BrG.CH2BrCH2Br對位(duìwèi)專練第十五頁，共78頁。 2、能發(fā)生(fāshēng)消去反應(yīng)，生成物中存在同分異構(gòu)體的是()第十六頁，共78頁。B

第十七頁，共78頁。6.鹵代烴有哪些(nǎxiē)可能的制備途徑？⑴烴與鹵素單質(zhì)(dānzhì)的取代反應(yīng)⑵不飽和烴與鹵化(lǔhuà)氫或鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)CH2=CH2+HBr→CH3－CH2Br.要制取鹵代烴，上述哪種方法好，原因是什么？CH2=CH2+Br2

→CH2Br－CH2BrCH3CH3+Cl2

CH3CH2Cl+HCl光照+Br2Br+HBrFeBr3第十八頁，共78頁。鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀(chéndiàn)產(chǎn)生說明(shuōmíng)有鹵素原子白色淡黃色黃色中和過量的NaOH溶液，防止(fángzhǐ)生成Ag2O暗褐色沉淀，影響X-檢驗。怎樣檢驗鹵代烴中的鹵原子？第十九頁，共78頁。7.鹵代烴的用途(yòngtú)及危害(1)可用作有機溶劑、農(nóng)藥、致冷(zhìlěnɡ)劑、滅火劑、麻醉劑、防腐劑等(2)氟利昂對大氣(dàqì)臭氧層的破壞如七氟丙烷滅火劑、CF2Cl2致冷劑、DDT農(nóng)藥等。第二十頁，共78頁。例1：根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息(xìnxī)填空。ACl2、光照①ClNaOH、乙醇△②Br2的CCl4溶液③B④（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是____________名稱是__________（2）①的反應(yīng)(fǎnyìng)類型是__________②的反應(yīng)(fǎnyìng)類型是________（3）反應(yīng)(fǎnyìng)④的化學(xué)方程式是

________________________________環(huán)己烷取代(qǔdài)反應(yīng)消去反應(yīng)BrBr+2NaOH醇△+2NaBr+2H2O典例解析：第二十一頁，共78頁。例2：在有機反應(yīng)中，反應(yīng)物相同(xiānɡtónɡ)而條件不同，可得到不同的產(chǎn)物，下式中R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去RCH-CH3BrRCH=CH2RCH2-CH2BrHBr，適當?shù)娜軇〩Br，過氧化物適當?shù)娜軇┱垖懗鱿铝?xiàliè)轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件(1)由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變(zhuǎnbiàn)為CH3CH2CHBrCH3(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變(zhuǎnbiàn)為(CH3)2CHCH2CH2OH（3）CH3CH2CH2CH2Br分轉(zhuǎn)變(zhuǎnbiàn)為CH3CHOHCHOHCH3典例解析：第二十二頁，共78頁。3、以溴乙烷為原料制備1,2二溴乙烷，下列(xiàliè)方案中最合理的是()A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2＝CH2B．CH3CH2C．CH3CH2BrCH2＝CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrD．CH3CH2BrCH2＝CH2CH2BrCH2Br解析：A中CH3CH2OH脫水有副產(chǎn)物。B中取代后有多處鹵代物生成，C中與B相似，取代過程有多種取代物生成。答案：D第二十三頁，共78頁。4、下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后，能發(fā)生(fāshēng)消去反應(yīng)，且生成的有機物不存在同分異構(gòu)體的是()第二十四頁，共78頁。5、(14分)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有(hányǒu)碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________； (2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)； (3)在下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。第二十五頁，共78頁。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___________________________；C的化學(xué)名稱是_________________________________；E2的結(jié)構(gòu)(jiégòu)簡式是________________________________；④、⑥的反應(yīng)類型依次是______________________________________。第二十六頁，共78頁。鹵代烴在有機合成中的主要應(yīng)用有：(1)在烴分子中引入官能團，如引入羥基等；(2)改變官能團在碳鏈上的位置，由于不對稱的烯烴與HX加成時條件不同，會引起鹵原子連接的碳原子不同。通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，這樣就會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(如—OH)的位置發(fā)生改變；(3)增加官能團的數(shù)目，在有機合成中，許多反應(yīng)是通過鹵代烴在強堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而(cóngér)使在碳鏈上連接的鹵原子增多，進而達到增加官能團的目的。

第二十七頁，共78頁。1．在有機分子結(jié)構(gòu)中引入—X的方法(1)不飽和烴的加成反應(yīng)(jiāchénɡfǎnyīnɡ)。例如：CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2BrCH2===CH2＋HBr―→CH3CH2Br第二十八頁，共78頁。2．在有機物分子結(jié)構(gòu)(fēnzǐjiéɡòu)中消去—X的方法(1)鹵代烴的水解反應(yīng)；(2)鹵代烴的消去反應(yīng)。第二十九頁，共78頁。以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要(zhòngyào)的化工產(chǎn)品增塑劑C，如下圖所示。第三十頁，共78頁。請完成下列各題：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①___________________，反應(yīng)④________________。(2)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)③______________，反應(yīng)⑥__________________。(3)反應(yīng)②③的目的(mùdì)是__________________。(4)寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：__________。第三十一頁，共78頁。(5)B被氧化成C的過程中會有中間(zhōngjiān)產(chǎn)物生成，該中間(zhōngjiān)產(chǎn)物可能是__________(寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式)，檢驗該物質(zhì)的試劑是______________。(6)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：__________________。第三十二頁，共78頁?！窘馕觥?,3-丁二烯經(jīng)過(jīngguò)反應(yīng)①與鹵素單質(zhì)發(fā)生1,4-加成反應(yīng)得到A，A在堿性溶液中水解生成HOCH2CH===CHCH2OH，通過反應(yīng)②和HCl發(fā)生加成反應(yīng)使碳碳雙鍵飽和得B，B再發(fā)生氧化反應(yīng)得C，根據(jù)E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH===CHCOOH，由此可反推C的結(jié)構(gòu)簡式是HOOCCHClCH2COOH，C經(jīng)過(jīngguò)消去反應(yīng)再酸化后得到不飽和二元羧酸E。很顯然合成過程中設(shè)置②③的目的是防止在醇羥基被氧化時雙鍵也被氧化。第三十三頁，共78頁。丙烯在一定條件(tiáojiàn)下經(jīng)過反應(yīng)④與溴發(fā)生取代反應(yīng)得到CH2===CHCH2Br，CH2===CHCH2Br再與HBr在一定條件(tiáojiàn)下發(fā)生加成反應(yīng)得到F，F(xiàn)在堿性溶液中水解生成1,3-丙二醇?！敬鸢浮?1)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(2)NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)NaOH水溶液(3)防止雙鍵被氧化第三十四頁，共78頁。第三十五頁，共78頁。第三十六頁，共78頁?！炯磿r鞏固2】由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己二醇的二醋酸酯，下面(xiàmian)是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無機產(chǎn)物都已略去)：第三十七頁，共78頁。其中有3步屬于取代反應(yīng)(fǎnyìng)，2步屬于消去反應(yīng)(fǎnyìng)，3步屬于加成反應(yīng)(fǎnyìng)。(1)反應(yīng)(fǎnyìng)①、________和________屬于取代反應(yīng)(fǎnyìng)。(2)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：B：________，C：________。(3)反應(yīng)(fǎnyìng)④所用的試劑和條件是________。第三十八頁，共78頁?！窘馕觥孔屑氂^察各步，雖然沒有設(shè)問A～D4個化合物的全部，也沒有設(shè)問8個反應(yīng)的全部，但要解本題，還是應(yīng)通盤考慮。本題步驟雖多，但條件很充分，可以(kěyǐ)通過前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式、反應(yīng)條件來推斷出結(jié)果。第三十九頁，共78頁。第四十頁，共78頁。上述結(jié)構(gòu)中有2個難點，一是⑥⑦⑧三個反應(yīng)，有個先后問題，因為⑦已經(jīng)寫明了反應(yīng)試劑，所以這一步是酯化(取代)反應(yīng)，它要求產(chǎn)物C提供—OH，因此⑥應(yīng)該是鹵代烴水解(也是取代)，這樣，反應(yīng)⑧才是加氫，使之飽和；再一個是反應(yīng)用什么試劑和條件，要寫完整(wánzhěng)，不容易記得很準確，但是題目中反應(yīng)②也是消去，可以將它的反應(yīng)試劑和條件完整(wánzhěng)地移植過來。第四十一頁，共78頁?！敬鸢?dáàn)】(1)⑥⑦(3)濃NaOH、醇，△第四十二頁，共78頁。[2011?課標全國(quánɡuó)卷38]香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：圖1－19：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)(shēngchǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：第四十三頁，共78頁。第四十四頁，共78頁。第四十五頁，共78頁。答案(dáàn)第四十六頁，共78頁。第四十七頁，共78頁。第四十八頁，共78頁。第四