第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡＜飽和溶液沉淀溶解沉淀生成＞＝特征3.特征：逆、動(dòng)、等、定、變動(dòng)v溶解=v沉淀≠0

定達(dá)到平衡時(shí)

，固體質(zhì)量、離子濃度保持不變變外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生移動(dòng)。溫度思維探究√××√××√AgI沉淀溶解平衡更小越大AgClMg(OH)2Fe(OH)3思維探究己知Ksp(AgCl)==

1.56×10-10，Ksp(AgBr)==

7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)==

9.0×10-12。某溶液中含有Cl-,

Br-和CrO42-，濃度均為0.010mo1·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?

)

A.

Cl-

、Br-、CrO42-

B.

CrO42-、Br-、Cl-C.

Br-、Cl-、CrO42-

D.

Br-

、CrO42-、Cl-

玻璃棒Cl-NO3-Na+取最后一次洗滌濾液少量于試管中，滴加硝酸酸化的硝酸銀溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明沉淀已洗滌干凈既能保證鋅離子完全沉淀，又避免氫氧化鋅溶解防止鋅離子水解3.2~6.4促使Fe3+充分水解蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶【特別提醒】(1)溶度積曲線上的點(diǎn)表示該條件下，達(dá)到溶解與沉淀平衡狀態(tài)；在曲線下方的點(diǎn)表示該溫度下未達(dá)到平衡；在曲線上方的點(diǎn)表示過(guò)飽和狀態(tài)。(2)對(duì)于陰陽(yáng)離子比例不同的物質(zhì)，不能根據(jù)溶度積直接比較離子濃度，而應(yīng)代入數(shù)據(jù)計(jì)算。(3)涉及Qc的計(jì)算時(shí)，易忽視等體積混合后離子的濃度均減半而使計(jì)算出錯(cuò)。故離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。考點(diǎn)二溶度積的計(jì)算及溶解平衡曲線溶度積KSP對(duì)于溶解平衡：MmAn(s)mMn+(aq)

+nAm-(aq)有：KSP=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n在一定溫度下，KSP是一個(gè)常數(shù)。2、溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積—離子積QC（任意時(shí)刻溶液中離子濃度冪的乘積）。QCKSP=QCKSP>QCKSP<溶液過(guò)飽和，有沉淀析出溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和，可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)1、溶度積（Ksp）：難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，離子濃度冪的乘積。例1：在100mL0.01mol/LKCl溶液中，加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液，下列說(shuō)法正確的是(AgClKsp=1.8×10-10)（）A.有AgCl沉淀析出B.無(wú)AgCl沉淀C.無(wú)法確定D.有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(O.O1×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+)=(O.O1×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQC=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP例2：在1L含1.0×10-3molL-1的SO42-溶液中，注入0.01molBaCl2溶液（假設(shè)溶液體積不變）能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2L-2解：c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉淀后，Ba2+過(guò)量，剩余的即[Ba2+]=0.01-0.001=0.009mol/L.[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L)因?yàn)?，剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L所以，SO42-已沉淀完全，即有效除去了SO42-。注意：當(dāng)剩余離子即平衡離子濃度﹤10-5mol/L時(shí)，認(rèn)為離子已沉淀完全或離子已有效除去。例4：若某溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10mol／L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么?(Ksp(Fe(OH)3)=4×10-39Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11)pOH=10.8,pH=3.2解:Fe(OH)3Fe3++3OH-Fe3+沉淀完全時(shí)的[OH-]為:Mg2＋開(kāi)始沉淀的pH值為:Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之間即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。例1：已知25℃時(shí)，AgCl的溶解度是1.92×10-3g/L，求它的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.5g/mol。解

：依題意可知25℃時(shí)AgCl飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=0.00192/143.5mol/L=1.34×10-5mol/L則KSP,AgCl=c(Ag+).c(Cl-)=(1.34×10-5)2=1.8×10-103.溶度積與溶解度之間的換算例2：已知25℃時(shí)KSP(AgCl)=1.8×10-10,把足量的AgCl放入1L

1.0mol／L的鹽酸溶液中溶解度是多少？（g/L）解：設(shè)AgCl在鹽酸中的溶解度為S（mol／L),

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡SS＋11AgCl在鹽酸溶液中溶解度比在水中的小。例3：已知Ksp,AgCl＝1.810-10，Ksp,Ag2CrO4＝9.010-12，試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）解：（1）設(shè)AgCl的溶解度為S1（mol／L),則：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1

(2)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為S2（mol/L),則：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度由以上例題的結(jié)果可得到如下結(jié)論：

①同種類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，在一定溫度下，Ksp越大則溶解度越大。

②不同類(lèi)型則不能用Ksp的大小來(lái)比較溶解度的大小，必須經(jīng)過(guò)換算才能得出結(jié)論。1.Ksp的影響因素：a、絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。b、同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。①內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)

②外因：a、濃度：加水稀釋?zhuān)胶庀蛉芙夥较蛞苿?dòng)。但Ksp不變。b、溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。Ksp增大。特例：Ca(OH)2考點(diǎn)一溶度積在沉淀溶解平衡中的應(yīng)用c、其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。向平衡體系中加入了溶解平衡中的離子，平衡逆向移動(dòng)，該離子濃度增大，其余離子濃度減小應(yīng)用一：沉淀的生成（1）條件：離子濃度積（Qc）大于溶度積（Ksp)（2）應(yīng)用①分離離子：同一類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI,溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物質(zhì)后析出。②控制溶液的pH來(lái)提純物質(zhì)，如除去CuCl2中的FeCl3就可以向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物質(zhì)，將Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。應(yīng)用二：沉淀的溶解（1）酸堿溶解法：加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng)，降低離子濃度，