第三章重量分析法一、單項選擇題（類型說明：每一道試題下面有A、B、C、D四個備選答案，請從中選擇一個最佳答案。）1.恒重是指連續(xù)兩次干燥，其質(zhì)量差應在（）以下。A．±0.1mg2．下述（B.±0.2mgC.±0.3mgD.±0.4mg）說法是正確的。A.稱量形式和沉淀形式應該相同B.稱量形式和沉淀形式必須不同C.稱量形式和沉淀形式可以不同D.稱量形式和沉淀形式中都不能含有水分子3．鹽效應使沉淀的溶解度（），同離子效應使沉淀的溶解度（）。一般來說，后一種效應較前一種效應（）()A.增大，減小，小得多C.減小，減小，差不多B.增大，減小，大得多D.增大，減小，差不多4．AgCl在1mol/L的HCl中比在水中較易溶解是因為（）A.酸效應B.鹽效應C.同離子效應D.配位效應5．如果被吸附的雜質(zhì)和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（）A.表面吸附B.機械吸留C.包藏D.混晶6．用洗滌的方法能有效地提高沉淀純度的是（）A.混晶共沉淀B.吸附共沉淀C.包藏共沉淀D.后沉淀7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等雜質(zhì)，用H2SO4沉淀Ba2+時，生成的BaSO4最容易吸附（）離子。A.Na+B.K+C.Ca2+D.H+8．晶形沉淀的沉淀條件是（）A.稀、熱、快、攪、陳C.稀、冷、慢、攪、陳B.濃、熱、快、攪、陳D.稀、熱、慢、攪、陳9．樣品是待測組分為MgO（MMgO=40.31g/mol），沉淀形式為MgNH4PO4·6H2O，稱量形式為Mg2P2O7（MMg2P2O7=222.55g/mol），其換算因數(shù)F等于（）A.0.36210．在下列雜質(zhì)離子存在下，以Ba2+沉淀SO42-時，沉淀首先吸附（）A.Fe3+B.Cl-C.Ba2+D.NO3-B.0.723C.1.185D.0.21011下列各條件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀條件（）A.沉淀作用宜在較濃溶液中進行B.應在不斷的攪拌下加入沉淀劑C.沉淀作用宜在熱溶液中進行D.應進行沉淀的陳化12下列哪條不是非晶形沉淀的沉淀條件（）.A.沉淀作用宜在較濃的溶液中進行B.沉淀作用宜在熱溶液中進行C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過夜，使沉淀熟化13.為了獲得純凈而易過濾、洗滌的晶形沉淀，要求（）.A.沉淀時的聚集速度小而定向速度大B.沉淀時的聚集速度大而定向速度小C.溶液的過飽和程度要大D.沉淀的溶解度要小14.下列哪些要求不是重量分析對稱量形式的要求（）.A.要穩(wěn)定C.相對分子質(zhì)量要大D.組成要與化學式完全符合15.用濾紙過濾時，玻璃棒下端（），并盡可能接近濾紙.A.對著一層濾紙的一邊B.對著濾紙的錐頂B.顆粒要粗大C.對著三層濾紙的一邊D.對著濾紙的邊緣16重量法測定鐵時，過濾Fe(OH)3沉淀應選用（）。A.快速定量濾紙C.慢速定量濾紙B.中速定量濾紙D.玻璃砂芯坩堝17.重量分析一般是將待測組分與試樣母液分離后稱量的方法。常用的是：（）A.滴定法B.沉淀法C.氣化法D.萃取法18.重量分析法測定Ba2+時，以H2SO4作為Ba2+的沉淀劑，H2SO4應過量（）A．1%～10%B.20%～30%C.50%～100%D.100%～150%19．用重量法測定As2O3的含量時，先將As2O3在堿性溶液中轉(zhuǎn)化為Ag3AsO4沉淀，然后在HNO3介質(zhì)中轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀，并以AgCl稱量計算As2O3的含量。其換算因數(shù)為（）A.As2O3/6AgCl20．在重量分析中，洗滌無定型沉淀的洗滌液應是（）A.冷水B.含沉淀劑的稀溶液C.熱的電解質(zhì)溶液B.2As2O3/3AgClC.As2O3/AgClD.3AgCl/6As2O3D.熱水21．若A為強酸根，存在可與金屬離子形成配合物的試劑L，則難溶化合物MA的溶解度計算式為（）A.C.B.D.22．Ra2+與Ba2+的離子結構相似。因此可以利用BaSO4沉淀從溶液中富集微量Ra2+，這種富集方式是利用了（）A.混晶共沉淀B.包藏共沉淀C.表面吸附共沉淀D.固體萃取共沉淀23．沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大（）A.沉淀越易于過濾洗滌C.沉淀的溶解度越減小B.沉淀越純凈D.測定結果準確度越高24．用BaSO4重量分析法測定Ba2+時，若溶液中還存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等離子，則沉淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為（）A.SO42-和Ca2+D.H+和OH-B.Ba2+和CO32-C.CO32-和Ca2+25．對于晶型沉淀而言，選擇適當?shù)某恋項l件達到的主要目的是（）A.減少后沉淀B.增大均相成核作用D.加快沉淀沉降速率C.得到大顆粒沉淀26.沉淀重量法測定Ag+時，對于AgCl沉淀的洗滌最好用（）A.母液B.蒸餾水C.稀HClD.稀HNO327.換算因數(shù)是被測組分相應化學式與稱量形式相應化學式摩爾質(zhì)量之比，稱量形式摩爾質(zhì)量愈大，F(xiàn)則（）A.愈小，對測定結果準確度愈不利C.愈大，對測定結果準確度愈不利28.構晶離子的定向速度取決于（）B.愈小，對測定結果準確度愈有利D.愈大，對測定結果準確度愈有利A.沉淀劑的濃度B.構晶離子組成沉淀物的極性D.樣品溶液的溫度C.構晶離子帶電量29.與構晶離子的聚集速度無關的是（）A.沉淀劑相對過飽和度C.構晶離子帶電量B.生成沉淀的瞬間濃度D.樣品溶液的溫度30.為了保證沉淀的完全，對于無配位效應的強酸鹽沉淀主要考慮（）A.配位效應C.溶劑效應B.異離子效應D.酸效應31.為了保證沉淀的完全，對于無配位效應的弱酸鹽沉淀主要考慮（）A.配位效應C.溶劑效應B.異離子效應D.酸效應32.關于吸附共沉淀，下列說法錯誤的是（）A.在熱溶液中能減少沉淀的吸附C.沉淀的顆粒越小吸附越嚴重B.沉淀的表面積越大吸附越嚴重D.沉淀的顆粒越大吸附越嚴重33.沉淀重量法測定某鐵礦中鐵的含量（約含F(xiàn)e50%），要求獲得約Fe2O3約0.1g，試樣稱取量應表示為（）A.B.C.D.34.如果共沉淀的雜質(zhì)離子與沉淀的構晶離子半徑相近，電荷相同，則易形成（）A.包藏B.表面吸附C.混晶D.機械吸留35.沉淀重量法測定Ca2+時，沉淀劑應選（）A.Na2CO3C.H2SO436.沉淀重量法測定Ag+，以鹽酸作為沉淀劑，為了保證沉淀進行完全，沉淀劑用量宜過量（）A.20～30%B.30～50%4C.50～100%D.100～200%B.(NH4)2C2O4D.H2C2O437.CaC2O4沉淀在何種溶液中溶解的損失最大（）A.pH=1.0B.pH=7.0C.pH=8.0D.pH=10.038.以重量法測定BaCl2·2H2O(MBaCl2·2H2O=244.27g/mol)，要求獲得BaSO4（MBaSO4=233.39g/mol）沉淀約0.5g，應取試樣量（）A.0.4gB.0.5gC.0.8gD.0.9g39.樣品中被測組分是MgO(MMgO=40.31g/mol)，稱量形式是Mg2P2O7(MMg2P2O7=222.55g/mol)，則換算因數(shù)F值是（）A.0.680140.在以下沉淀條件中，使后沉淀嚴重的有（）A.陳化B.洗滌沉淀C.稀溶液D.快速加入沉淀劑B.0.3623C.0.1811D.0.3596二、多項選擇題（類型說明：每一道試題下面有A、B、C、D、E五個備選答案，其中有二至五個選項是符合題目要求的，請選出正確選項。）1．重量分析中，當雜質(zhì)在沉淀過程中以混晶形式進人沉淀時，主要是由于（）A.沉淀表面電荷不平衡D.離子結構類似B.晶體結構相似E.帶相同電荷C.沉淀速度過快2．重量法與滴定法比較，它的缺點是：()A．費時B．操作繁雜C．快速D．準確度差E準確度高3.重量分析中的沉淀形式應當符合：()A．溶解度要小B．沉淀反應要完全C．化學組成要恒定D．純凈含雜質(zhì)質(zhì)量極少E．相對分子質(zhì)量盡量大4.下列有關沉淀物質(zhì)溶解度的敘述，哪些是錯誤的？(A．沉淀的溶解度一般隨溶液溫度的增高而增大；)B．兩種不同的沉淀物的Ksp相近，它們的溶解度也相近；C．含氧酸鹽沉淀的溶解度常隨溶液的PH增大而增大；D．氫氧化物的溶解度隨溶液的酸度增大而增大；E．鹵化銀的溶解度隨鹵素原子序數(shù)的增大而減小。5．下列屬于沉淀重量法對沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小C.沉淀顆粒易于過濾和洗滌E顆粒要大B.沉淀純凈D.沉淀的摩爾質(zhì)量大6．下列符合無定型沉淀的生成條件是（）A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進行B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進行C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過液，使沉淀陳化E.沉淀完畢后，立即趁熱過濾洗滌7．在進行晶型沉淀時，沉淀操作過程中應該（）A.不斷攪拌慢慢加入沉淀劑B.在較稀的熱溶液中進行C.沉淀后放置一段時間過濾D.沉淀后快速過濾E．沉淀完畢后，立即趁熱過濾洗滌8．沉淀重量法測定溶液中Ba2+含量，沉淀操作時應該（）A.加入的SO42-量與Ba2+恰好完全反應B.加入沉淀劑的速度盡量慢C.沉淀完成后立即過濾D.沉淀在熱溶液中進行E.沉淀完全后，讓初生的沉淀與母液共置一段時間9．在重量分析中，使用有機沉淀劑代替無機沉淀劑進行沉淀的優(yōu)點是（A.沉淀吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈）B.沉淀的溶解度小，有利于被測組份沉淀完全C.可以避免局部過濃，生成大晶粒沉淀D.沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準確度高10．用洗滌方法不可除去的沉淀雜質(zhì)有（）A.混晶共沉淀雜質(zhì)C.吸附共沉淀雜質(zhì)B.包藏共沉淀雜質(zhì)D.后沉淀雜質(zhì)E．表面吸附的離子11．草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度（）A.等于C.大于B.小于D.大于pH4溶液中的溶解度E.等于pH4溶液中的溶解度12.向含有KNO3的PbCl2飽和溶液中加入Na2SO4溶液后（）A．有PbSO4白色沉淀生成；B．溶液中Pb2+的濃度與其活度相等；C．溶液中沉淀離子的濃度乘積等于其活度積；D．溶液中aPb2+=?Pb2+[Pb2+]E．沒有沉淀形成。13.在燒杯中進行Mg(OH)2沉淀操作后，傾出母液并注入稀NaOH溶液進行洗滌時，則()A．Mg(OH)2有少量溶解；B．Mg(OH)2不會溶解；C．洗滌劑中[Mg2+][OH-]2=Ksp；D．洗滌劑中[OH-]=2[Mg2+]；E．洗滌劑中[Mg2+]<<[OH-].14.CaF2在稀NaF溶液中的溶解度減小是由于()A．CaF2的溶度積常數(shù)很小B.NaF的鹽效應C．F-離子的同離子效應E.F-離子的酸效應（HF）D.Ca2+的配位效應15.AgCl在HCl溶液中的溶解度，隨HCl的濃度增大時，先是減小然后逐漸增大，最后超過其在純水中的飽和溶解度，這是由于()A．開始減小是由于酸效應B．開始減小是由于同離子效應C．開始減小是由于配位效應D．最后增大是由于配位效應E．最后增大是由于鹽效應三、填空題（請將正確答案填于試題預留的橫線上。）1．重量分析法按其分離方法不同可分為2．沉淀重量法對沉淀形式的要求為、、和。、、、、。3．沉淀重量法對稱量形式的要求為、。4．在重量分析法中，為了使測量的相對誤差小于0.1%，則稱樣量必須大于。5．影響沉淀溶解度的主要因素有6．選擇沉淀劑一般需注意。、、、，其中使溶解度降低的是。、、、7．根據(jù)沉淀的物理性質(zhì)，，可將沉淀分為沉淀和和沉淀，生成的沉淀屬于何種類型，除取決大時，將形成晶形沉淀。于外，還與有關。8．在沉淀的形成過程中，存在兩種速度：。當9．產(chǎn)生共沉淀現(xiàn)象的原因有和，共沉淀可通過、等措施減少或消除。10．是沉淀發(fā)生吸附現(xiàn)象的根本原因。是減少吸附雜質(zhì)的有效方法之一。11．陳化的作用有二：12．重量分析是根據(jù)和。的質(zhì)量來計算待測組分的含量。13．均相沉淀法是利用溶液中地產(chǎn)生沉淀劑的方法，使溶液中沉淀物的維持在很低的水平，并能在較長時間內(nèi)維持狀態(tài)，從而獲得結構緊密，粗大而純凈的晶形沉淀。14．酸效應主要對鹽類型的沉淀才起作用；15．沉淀的吸附作用是由于沉淀表面構晶離子具有。和16．Fe(OH)3和MgNH4PO4沉淀灼燒后的稱量形式分別為。17．由于濾紙的致密程度不同，一般非晶形沉淀如Fe(OH)3等應選用濾紙過濾：粗晶形沉淀應選用濾紙過濾：較細小的晶形沉淀應選用濾紙過濾：18．用過量Ba2+沉淀SO4-2時，試液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等雜質(zhì)。當沉淀完全后，擴散層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是，這是因為。19．用過量的H2SO4沉淀Ba2+（Ba2+的半徑為135pm）時，K+（K+的半徑為133pm），Na+（Na+的半徑為95pm）均引起共沉淀，共沉淀更嚴重的是，此時沉淀的組成更多的是。20．以氨水沉淀Fe3+時，溶液中含有Ca2+、Zn2+，當固定NH4+濃度，增大NH3濃度時的吸附量增大，的吸附量減小。四、名詞解釋（請將正確答案填于預留空白處）1．重量分析法2．稱量形式3．沉淀形式4．酸效應5．配位效應9．后沉淀6．異離子效應10．聚集速度14．萃取法7．同離子效應8．共沉淀12．陳化15．均勻沉淀16．換算因數(shù)11．定向速度13．揮發(fā)法五、簡答題（把答案寫在試題下方空白處。）1．影響沉淀溶解度的因素有哪些？如何避免沉淀的溶解損失？2.解釋下列現(xiàn)象。（1）BaSO4沉淀要用水洗滌，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗滌；（2）BaSO4沉淀要陳化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陳化；（3）AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制條件得到BaSO4晶體沉淀，而AgCl只能得到無定形沉淀；（4）ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。3.簡述沉淀的形成過程，形成沉淀的類型與哪些因素有關？4.BaSO4和AgCl的Ksp相差不大，但在相同條件下進行沉淀，為什么所得沉淀的類型不同？5.影響沉淀純度的因素有哪些？如何提高沉淀的純度？6.說明沉淀表面吸附的選擇規(guī)律，如何減少表面吸附的雜質(zhì)？7.簡要說明晶形沉淀和無定形沉淀的沉淀條件。8.為什么要進行陳化？哪些情況不需要進行陳化？9．沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？試舉例說明之。10．為了使沉淀定量完成，必須加入過量沉淀劑，為什么又不能過量太多？11.什么是均勻沉淀法？與一般沉淀法相比，優(yōu)點是什么？試舉一均勻沉淀法的實例。12.試簡要討論重量分析與滴定分析兩類化學分析方法的優(yōu)缺點。13.重量沉淀法對沉淀的要求是什么？六、計算題（把答案寫在試題下方空白處。）1．計算下列換算因數(shù)。稱量形式待測組分（1）Mg2P2O7(2)Fe2O3P2O5，MgSO4·7H2O(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O（3）PbCrO4Cr2O3Al2O3（4）(C9H6NO)3Al2．稱取CaC2O4和MgC2O4純混合試樣0.6240g，在500℃下加熱，定量轉(zhuǎn)化為CaCO3和MgCO3后為0.4830g。a、計算試樣中CaC2O4和MgC2O4的質(zhì)量分數(shù)；b、若在900℃加熱該混合物，定量轉(zhuǎn)化為CaO和MgO的質(zhì)量為多少克？3．0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學處理后，其中PO43-被沉淀為MgNH4PO46H2O，高溫灼燒成Mg2P2O7，其質(zhì)量為0.2018g。計算：(1)礦樣中P2O5的百分質(zhì)量分數(shù)；(2)MgNH4PO46H2O沉淀的質(zhì)量(g)。（已知，，）4．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。問溶液中還剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL純水或100mL0.010mol/LH2SO4洗滌，假設洗滌時達到了溶解平衡，問各損失BaSO4多少毫克？（已知BaSO4的，，）5．稱取純Fe2O3和Al2O3混合物0.5622g，在加熱狀態(tài)下通氫氣將Fe2O3還原為Fe，此時Al2O3不改變。冷卻后稱量該混合物為0.4582g。計算試樣中Fe，Al的質(zhì)量分數(shù)。6．稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.6280g，溶解后用AgNO3溶液處理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。另稱取相同質(zhì)量的試樣1份，用0.1050mol·L-1AgNO3溶液滴定至終點，消耗28.34mL。計算試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分數(shù)。7．稱取含硫的純有機化合物1.0000g。首先用Na2O2熔融，使其中的硫定量轉(zhuǎn)化為Na2SO4，然后溶解于水，用BaCl2溶液處理，定量轉(zhuǎn)化為BaSO41.0890g。計算：a.有機化合物中硫的質(zhì)量分數(shù)；b．若有機化合物的摩爾質(zhì)量為214.33g·mol-1，求該有機化合物中硫原子個數(shù)。8.稱取純BaCl2·2H2O試樣0.3675g，溶于水后，加入稀H2SO4將Ba2+沉淀為BaSO4，如果加入過量50﹪的沉淀劑，問需要0.50mol/L的H2SO4溶液若干毫升?9.稱取含磷礦石0.4530克，溶解后從MgNH4PO4形成沉淀，灼燒后得到Mg2P2O70.2825克，計算試樣中P以及P2O5的百分含量。10.今有純CaO和BaO的混合物2.212g，轉(zhuǎn)化為混合硫酸鹽后其質(zhì)量為5.023g，計原混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分數(shù)。11.黃鐵礦中硫的質(zhì)量分數(shù)約為36%，用重量法測定硫，欲得0.50g左右的BaSO4沉淀，問應稱取質(zhì)量為若干克？12.測定硅酸鹽中SiO2的質(zhì)量，稱取試樣0.5000g，得到不純的SiO20.2835g。將不純的SiO2用HF和H2SO4處理，使SiO2以SiF4的形式逸出，殘渣經(jīng)灼燒后為0.0015g，計算試樣中SiO2的質(zhì)量分數(shù)。若不用HF及H2SO4處理，測定結果的相對誤差為多大？13.灼燒過的BaSO4沉淀為0.5013g，其中有少量BaS，用H2SO4潤濕，過量的H2SO4蒸氣除去。再灼燒后稱得沉淀的質(zhì)量為0.5021，求BaSO4中BaS的質(zhì)量分數(shù)。14.稱取某可溶性鹽0.3232克，用硫酸鋇重量法測定其中的含硫量，得BaSO4沉淀0.2982克，計算試樣中含SO3的百分數(shù)。15.用重量法測定莫爾鹽(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的純度，若天平稱量誤差為0.2毫克，為了使灼燒后的Fe2O3的稱量誤差不大于千分之一，應最小稱取樣品多少克？16.沉淀MgNH4PO4以測定Mg時，沉淀中有1%的NH4+被等量（摩爾）的K+取代。沉淀以形式稱重時，產(chǎn)生多大的誤差？若沉淀經(jīng)高溫灼燒成Mg2P2O7稱量時，產(chǎn)生多大的誤差？17.稱取風干（空氣干燥）的石膏試樣1.2030克，經(jīng)烘干后得吸附水分0.0208克，再經(jīng)灼燒又得結晶水0.2424克，計算分析試樣換算成干燥物質(zhì)時的的百分含量。18．某樣品含40%的Al2(SO4)3和55%的KAl(SO4)2·12H2O若用重量法使Al(OH)3沉淀，灼燒后欲得0.20gAl2O3，應取樣品多少克？19.取磷肥2.500g，萃取其中有效P2O5，制成250mL試液，吸取10.00mL試液，加入HNO3,加H2O稀釋至100mL，加喹鉬檸酮試劑，將其中H3PO4沉淀為磷鉬酸喹啉。沉淀分離后洗滌至中性，然后加25.00mL0.2500mol·L－1NaOH溶液，使沉淀完全溶解。過量的NaOH以酚酞作指示劑用0.2500mol·L－1HCl溶液回滴，用去3.25Ml。計算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分數(shù).。20.用沉淀重量法測定鋁試樣中的Al，稱取試樣0.1005g，樣品酸溶后，用0.5mol/LNaOH溶液沉淀成Al(OH)3，最終得稱量形式Al2O3重0.1500g。試計算（1）需0.5mol/LNaOH溶液多少毫升？((以沉淀劑過量20%計)（2）試樣中鋁的百分含量是多少？附：答案一、單項選擇題1.C2.C3.A4.D5.D6.B7.C8.D9.A10.C19.A20.C11.A21.B12.D13.A14.B15.C16.A17.B26.D27.B18.B28.B22.A23.D24.A25.C33.D34.C35.B29.C39.B30.B40.A31.D32.C36.C37.A38.B二、多項選擇題1.BDE2.AB3.ABD4.CD5.ABC6.ABCE7.ABC8.BDE9.ABD10.ABD11.BD12.AC13.AE14.CE15.BE三、填空題1．揮發(fā)法、萃取法、沉淀法和電解法2．沉淀的溶解度小，純度要高，易于過濾、洗滌；易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。3．有確定的組成，性質(zhì)穩(wěn)定，摩爾質(zhì)量要大，4．0.2g5．同離子效應，鹽效應，配位效應，酸效應；同離子效應6．具有較高的選擇性；生成的沉淀溶解度要小；盡量選擇具有揮發(fā)性的沉淀劑；用量要適當7．晶形，非晶形，沉淀的性質(zhì)，形成沉淀時的條件8．聚集速度，定向速度，定向速度9．表面吸附，形成混晶，吸留和包藏；陳化，重結晶10．晶格表面的靜電引力，洗滌沉淀11．小晶體溶解長成大晶體，釋放包藏在晶體中的雜質(zhì)12．稱量形式13．均勻地、緩慢地，過飽和度，過飽和14、弱酸鹽及多元酸鹽15．吸引帶相反電荷離子的能力16．Fe2O3，Mg2P2O317．快速，中速，慢速18．NO3-；沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-與Ba2+形成的Ba(NO3)2的溶解度最小19．K+，K2Ba(SO4)220．Ca2+，Zn2+四、名語解釋1．重量分析法：通過稱量物質(zhì)的某種稱量形式質(zhì)量來確定被測組分含量的定量分析方法。2．稱量形式：析出的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒，轉(zhuǎn)化為可供最后稱量的化學組成，稱為稱量形式（weighingforms）3．沉淀形式：利用沉淀反應，將待測組分轉(zhuǎn)化成難溶化合物的形式從試液中分離出來，該沉淀物的化學組成稱為沉淀形式（precipitationforms）4．酸效應：溶液的pH值影響沉淀溶解度的現(xiàn)象稱為酸效應5．配位效應：當難溶化合物的溶液中存在著能與構晶離子生成配合物的配位劑，會使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱為配位效應6．異離子效應：在難溶化合物的飽和溶液中，加入易溶的強電解質(zhì)，會使難溶化合物的溶解度比同溫度時在純水中的溶解度大的現(xiàn)象，稱為異離子效應7．同離子效應（common-ioneffect）：當沉淀反應達到平衡后，若向溶液中加入含有某一構晶離子的試劑或溶液，使沉淀反應完全，并降低沉淀溶解度的效應8．共沉淀：在一定條件下，當某沉淀從溶液中析出時，溶液中本不應形成沉淀的可溶性雜質(zhì)也隨該沉淀一起析出沉淀的現(xiàn)象。9．后沉淀：當溶液中某一組分的沉淀析出后，另一本來難以析出沉淀的組分，也在沉淀表面逐漸沉積的現(xiàn)象10．聚集速度：由離子聚集成晶核，再進一步積聚成沉淀微粒的速度稱為聚集速度11．定向速度：構晶離子在靜電引力作用下又能夠按一定的晶格進行排列，這種定向排列的速度稱為定向速度。12．陳化：沉淀完全后，讓初生的沉淀與母液共置一段時間，這個過程稱為陳化。13．揮發(fā)法（volatilizationmethod）：利用被測組分的揮發(fā)性或可轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)的性質(zhì)，進行含量測定的方法。揮發(fā)法又分為直接法和間接法。14．萃取法（extractionmethod）：利用被測組分與其他組分在互不混溶的兩種溶劑中分配比不同，使被測組分從試樣中定量轉(zhuǎn)移至提取劑中而與其他組分分離，進行含量測定的方法。15．均勻沉淀:：利用化學反應使溶液中緩慢而均勻地產(chǎn)生沉淀劑,待沉淀劑達到一定濃度時，產(chǎn)生顆粒大，結構緊密、純凈而易過濾和洗滌的沉淀。16．換算因數(shù)：被測組分的摩爾質(zhì)量與沉淀形式摩爾質(zhì)量之比，它是一個常數(shù)。若分子、分母中主體元素的原子數(shù)不相等，應乘以適當?shù)南禂?shù)，這一比值稱為“換算因數(shù)”，亦稱“化學因數(shù)”。五、簡答題1.影響沉淀溶解度的因素很多，主要有共同離子效應、鹽效應、酸效應及配位效應等。此外，溫度、溶劑、沉淀顆粒的大小和結構對溶解度也有影響。共同離子效應可以降低沉淀的溶解度，鹽效應、酸效應及配位效應均使沉淀的溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀。溫度的影響，溶解一般是吸熱過程，絕大多數(shù)沉淀的溶解度隨溫度的升高而增大。溶劑的影響，大部分無機物沉淀是離子型晶體，在有機溶劑中的溶解度比在純水中要小。沉淀顆粒大小和結構的影響，同一種沉淀，在質(zhì)量相同時，顆粒越小，其總表面積越大，溶解度越大。在沉淀形成后，陳化還可使沉淀結構發(fā)生轉(zhuǎn)變，由初生產(chǎn)時的結構轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N更穩(wěn)定的結構，溶解度將大為減小。根據(jù)共同離子效應、鹽效應、酸效應及配位效應對沉淀溶解度的影響情況和程度，在進行沉淀反應時，對無配位反應的強酸鹽沉淀，應主要考慮共同離子效應和鹽效應；對弱酸鹽或難溶酸鹽，多數(shù)情況應主要考慮酸效應；在有配位反應，尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小時，則應主要考慮配位效應。2.（1）BaSO4沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl沉淀為無定形沉淀，不能用純水洗滌，這是因為無定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止Ag+水解，且HNO3加熱易于除去。（2）BaSO4沉淀為晶形沉淀，陳化可獲得完整、粗大而純凈的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀為非晶形沉淀。對于此類沉淀，陳化不僅不能改善沉淀的形狀，反而使沉淀更趨粘結，雜質(zhì)難以洗凈。（3）各種沉淀都有一個能大批自發(fā)產(chǎn)生晶核的相對過飽和極限值，稱為臨界（過飽和）值?？刂葡鄬^飽和度在臨界值以下，沉淀就以異相成核為主，能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的臨界值分別為1000和5.5，所以前者控制條件，比較容易保持過飽和度不超過臨界值，得到晶形沉淀。而后者臨界值太小，控制條件仍無法使過飽和度小于臨界值，故只能得到無定形沉淀。（4）由于HgS表面的S2-濃度比溶液中大得多，對ZnS來說，此處的相對過飽和度顯著增大，因而導致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面無與S2-或Zn2+相同的離子，故不會出現(xiàn)繼沉淀。3.按沉淀的結構，沉淀的類型可粗略地分為晶形沉淀和非晶形沉淀（無定形沉淀）兩大類。沉淀的形成一般經(jīng)過晶核形成和晶核長大兩個過程。晶核的形成有兩種，一種是均相成核，一種是異相成核。晶核長大形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定向速度的相對大小決定。如果聚集速度大于定向速度，則生成的晶核數(shù)較多，來不及排列成晶格，就會得到非晶形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，則構晶離子在自己的晶格上有足夠的時間進行晶格排列，就會得到晶形沉淀。4.因為BaSO4形成晶核的臨界均相過飽和比為1000，AgCl的臨界均相過飽和比則為5.5，所以雖然兩者的ksp基本相等，但當加入沉淀劑時BaSO4不易超過其Q/S，不致產(chǎn)生太多的晶核，故生成較大的沉淀顆粒；而AgCl則容易超過其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀顆粒非常微小，而形成凝乳狀沉淀。5.影響沉淀純度的因素有：共沉淀現(xiàn)象（表面吸附、吸留和包藏、生成混晶）和后沉淀現(xiàn)象。提高沉淀純度的措施有：選擇合理的分析步驟、降低易被沉淀吸附的雜質(zhì)離子濃度、選擇合理的沉淀條件、選擇適當?shù)南礈靹┻M行洗滌、及時進行過濾分離，以減少后沉淀、必要時進行再沉淀。6.第一吸附層的吸附規(guī)律是：首先吸附構晶離子，其次是與構晶離子的半徑大小相近、所帶電荷相同的離子。第二吸附層的吸附規(guī)律是：電荷數(shù)越高的離子越容易被吸附；與構晶離子能形成難溶或溶解度較小的化合物的離子容易被吸附。此外沉淀的總表面積越大、雜質(zhì)離子濃度越大吸附雜質(zhì)越多，溫度越高吸附雜質(zhì)越少。減少表面吸附雜質(zhì)的辦法：（1）選擇適當?shù)姆治龀绦?；?）降低易被吸附的雜質(zhì)離子濃度；（3）用適當?shù)南礈靹┻M行洗滌；（4）必要時進行再沉淀；（5）選擇適當?shù)某恋項l件。7.晶形沉淀的沉淀條件：在適當稀的溶液中進行，并加入沉淀劑的稀溶液；在不斷攪拌下逐滴加入沉淀劑以進行沉淀；沉淀作用應在熱溶液中進行；沉淀之后進行陳化。無定形沉淀的沉淀條件：沉淀作用應在比較濃的溶液中進行，加沉淀劑的速度也可以適當快一些；沉淀作用應在熱溶液中進行；在溶液中加入適當?shù)碾娊赓|(zhì)；不必陳化；必要時進行再沉淀。8.初生成的沉淀顆粒有大有小，而大顆粒的溶解度比小顆粒小，經(jīng)陳化之后，小的沉淀顆粒的溶解，大的沉淀顆粒長的更大；另外還可以使亞穩(wěn)態(tài)晶型沉淀變成穩(wěn)態(tài)晶型沉淀，使不完整的晶體沉淀變成完整的晶體沉淀，因而減少雜質(zhì)含量，便于過濾和洗滌，所以要進行陳化過程。當有后沉淀現(xiàn)象發(fā)生時，陳化反應增加雜質(zhì)的含量；對于高價氫氧化物陳化時會失去水份而聚集的十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質(zhì)。所以在上述情況下，沉淀完畢應立即過濾，不需要進行陳化。9.利用沉淀反應，將待測組分轉(zhuǎn)化成難溶化合物的形式從試液中分離出來，該沉淀物的化學組成稱為沉淀形式（precipitationforms），析出的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒，轉(zhuǎn)化為可供最后稱量的化學組成，稱為稱量形式（weighingforms），根據(jù)稱量形式的重量，計算被測組分的百分含量。在重量分析中，沉淀形式與稱量形式可以相同也可以不同。例如在SO42-的測定中，以BaCl2為沉淀劑，生成BaSO4沉淀（沉淀形式），該沉淀在灼燒過程中不發(fā)生化學變化，最后稱量BaSO4的質(zhì)量，計算SO42-的含量，BaSO4又是稱量形式。又如在測定Mg2+時，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼燒后Mg2P2O7卻是稱量形式。10.加入過量沉淀劑，為了使利用共同離子效應來降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。但沉淀劑決不能加得太多，否則可能發(fā)生其它效應（如鹽效應、配位效應等），反而使沉淀的溶解度增大。11.也稱均相沉淀法，是利用化學反應使溶液中緩慢地逐漸產(chǎn)生所需的沉淀劑，從而使沉淀在整個溶液中均勻地、緩慢地析出，以消除通常在沉淀過程中難以避免的局部過濃的缺點。與一般沉淀法相比均勻沉淀法的優(yōu)點在于：沉淀顆粒大、表面吸附雜質(zhì)少、易濾、易洗。例如，沉淀CaC2O4:于酸性含Ca2+試液中加入過量草酸，利用尿素水解產(chǎn)生的NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成，反應為尿素水解的速度隨溫度增高而加快。因此通過控制溫度可以控制溶液提高的速率。12.重量分析與滴定分析通常用于測定常量組分，滴定分析有時也可用于測定微量組分。滴定分析與重量分析相比較，滴定分析簡便，快速，可用于測定很多元素，且有足夠的準確度。在較好的情況下，測定的相對誤差不大于約0.2%。重量分析法直接用分析天平稱量而獲得分析結果，不需要標準試樣或基準物質(zhì)進行比較。如果分析方法可靠，操作細心（稱量誤差一般是很小的），所以對于常量組分的測定，能得到準確的分析結果，相對誤差約0.1%—0.2%。但是，重量分析法操作繁瑣，耗時較長，也不適用于微量組分的測定。對沉淀形式的要求：沉淀的溶解度必須小，以保證待測組分沉淀完全，通常要求沉淀在溶液中溶解損失量小于分析天平的稱量誤差±0.2mg。沉淀純度要高，盡量避免雜質(zhì)的玷污。沉淀形式要易于過濾、洗滌，易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。對沉淀形式的要求：溶解度要小，純凈、易于過濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。對稱量形式的要求：沉淀的組分必須符合一定的化學式、足夠的化學穩(wěn)定性、盡可能大的摩爾質(zhì)量。六、計算題1.解：（1）（