水環(huán)境樣品的采集和保存(李青山)2011.9.18.水樣采集和保存應(yīng)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定水樣采集和保存除符合基本要求外，同時(shí)應(yīng)符合國(guó)家現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：天然水、生活污水及工業(yè)廢水等水樣采集及樣品的保存技術(shù)與管理程序，參見(jiàn)《水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》(HJ493-2009)。湖泊和水庫(kù)采樣方案設(shè)計(jì)、采樣技術(shù)、樣品保存和處理，參見(jiàn)《水質(zhì)湖泊和水庫(kù)采樣技術(shù)指導(dǎo)》(GB/T14581)。地下水樣品的采集和保存方法，詳見(jiàn)《地下水水質(zhì)檢驗(yàn)方法水樣的采集和保存》(DZ/T0664.2)

。2水環(huán)境樣品的采集和保存3一、水樣的采集（一）水樣采集原則（二）水樣采集方法（三）水樣的采集形式（四）水樣采集器具（五）水樣儲(chǔ)存容器水樣的采集（六）采樣注意事項(xiàng)（七）采樣點(diǎn)位的確定4一、水樣的采集（一）水樣采集原則水樣必須具有足夠的代表性水樣必須不受任何意外的污染5一、水樣的采集（二）水樣采集方法根據(jù)采樣位置及季節(jié)可分為涉水采樣、橋梁采樣、船只采樣、纜道采樣和冰上采樣五種：涉水采樣適用于水深較淺的小河、近岸、河岸或碼頭。采樣時(shí)要面向上游，保證水樣免受泥沙、垃圾或其他漂浮物的污染。橋梁采樣適用于有橋梁的監(jiān)測(cè)斷面。采樣時(shí)應(yīng)將繩子一端系在采樣器上，另一端安全而牢靠地系在橋下固定的位置。船只采樣適用于水體較深的河流、湖泊和水庫(kù)。采樣時(shí)應(yīng)位于上游一側(cè)采集，使機(jī)器浮油污染減至最低程度。纜道采樣適用于山區(qū)流速較大的河流。采樣時(shí)必須用拋錨或馬達(dá)使船平衡浮在水面，保證懸吊采樣器的繩子能到達(dá)垂線位置，并能精確讀出采樣水深。冰上采樣適用于北方冬季河流、湖泊和水庫(kù)。采樣時(shí)為獲得一個(gè)合適的工作場(chǎng)地，應(yīng)除去冰面上覆蓋的雪，用鏈條冰體切割機(jī)和冰穿子鑿開(kāi)一個(gè)洞，在冰蓋以下采集水樣。6一、水樣的采集（三）水樣采集形式水樣采集的形式按類型可分為瞬時(shí)水樣、混合水樣、綜合水樣和單獨(dú)水樣四種：瞬時(shí)水樣:在某一時(shí)間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。其特點(diǎn)是監(jiān)測(cè)水體的水質(zhì)比較穩(wěn)定，瞬時(shí)采集水樣已具有很好的代表性?；旌纤畼樱涸谕徊蓸狱c(diǎn)不同時(shí)間所采集的瞬時(shí)水樣的混合樣（如等時(shí)混合水樣和等比例混合水樣）。等時(shí)混合水樣是在同一采樣點(diǎn)按照相等時(shí)間間隔采集等體積的多個(gè)水樣，經(jīng)混合均勻后得到等時(shí)混合水樣。此采樣方式適用于廢水流量較穩(wěn)定，但水體中污染物濃度隨時(shí)間有變化的廢水。等比例混合水樣是在某一時(shí)段內(nèi)，在同一采樣點(diǎn)所采集水樣量隨流量成比例變化，經(jīng)混合均勻后得到等比例混合水樣。7一、水樣的采集（三）水樣采集形式水樣采集的形式按類型可分為瞬時(shí)水樣、混合水樣、綜合水樣和單獨(dú)水樣四種：綜合水樣：在不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣經(jīng)混合后得到的水樣。綜合水樣適用于評(píng)價(jià)一條江河某一橫斷面水質(zhì)的總值或平均值，以及幾條廢水渠道分別進(jìn)入綜合處理廠時(shí)水質(zhì)狀況。單獨(dú)水樣：指在同一采樣點(diǎn)采集單獨(dú)水樣，分別進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)固定和進(jìn)行特殊項(xiàng)目分析的水樣（如果從采樣大瓶中取出部分水樣來(lái)進(jìn)行一些項(xiàng)目的分析，其結(jié)果往往已失去了代表性）。單獨(dú)水樣適用于非均勻水體、不穩(wěn)定參數(shù)和污染程度的監(jiān)測(cè)。水樣的采集形式及數(shù)量取決于河寬、水深、流量、泥沙輸移量及現(xiàn)存水生物數(shù)量。當(dāng)水質(zhì)采樣斷面處在均勻的河段上，可在一條垂線中采集足夠的積深混合水樣；當(dāng)水質(zhì)采樣斷面處在非均勻的河段上，可在一定的采樣垂線或水深采集單獨(dú)水樣。

8一、水樣的采集9一、水樣的采集（四）水樣采集器具采樣器選用原則采樣器類型選擇采樣器清洗方法10一、水樣的采集采樣器選用原則(1)采樣器應(yīng)有足夠的強(qiáng)度，且使用靈活、操作簡(jiǎn)單、方便可靠，一次最大采水量不應(yīng)小于1.0～5.0L

(2)

采樣器與水樣接觸部分應(yīng)采用惰性材料，如不銹鋼、聚四氟乙烯等制成，其材質(zhì)不應(yīng)對(duì)原狀水樣產(chǎn)生影響；

(3)

采樣器應(yīng)具有設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單、表面光滑、容易清洗和沒(méi)有流量干擾等特點(diǎn)，以免樣品被采樣器玷污失去真實(shí)性；

(4)

采樣器的選擇應(yīng)考慮河流（湖泊、水庫(kù)）的寬窄、深淺、急緩程度，并與所采集水樣的類型及對(duì)象相適應(yīng)。11一、水樣的采集采樣器類型選擇采樣器具按類型可分為表層采樣器、單層采樣器、積深式采樣器、封閉管式采樣器、泵式采樣器、溶解氧采樣器、自動(dòng)式采樣器等幾種：

(1)

表層采樣器：是一種普通的敞開(kāi)式開(kāi)口容器，適用于采集水面或靠近水面除溶解氧、油類、細(xì)菌學(xué)指標(biāo)等有特殊要求以外的大部分水質(zhì)和水生生物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣。

(2)

單層采樣器：是從表層水到深層水都可以由樣品瓶直接在水體中采樣，它適用于大部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣采集，尤其是油類和細(xì)菌學(xué)指標(biāo)等監(jiān)測(cè)項(xiàng)目必須使用這類采樣器。

(3)

積深式采樣器：適用于采集平原河流、湖泊、水庫(kù)沿垂線不同深度的混合水樣。采樣時(shí)將采樣器以勻速沉入水中，然后以近似同樣的速度上升提至水面，使整個(gè)垂直斷面的各層水樣進(jìn)入采樣瓶。積深采樣器不適用于淺水河流。12一、水樣的采集單層采樣器單層采樣器是從表層水到深層水都可以由樣品瓶直接在水體中采樣,它適合于大部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣采集，尤其是油類和細(xì)菌學(xué)指標(biāo)等監(jiān)測(cè)項(xiàng)目必須使用這類采樣器。13一、水樣的采集采樣器類型選擇

(4)

封閉管式采樣器：是一種能采集較大量（2L以上）不同深度水樣的采樣器。這類采樣器是由兩端開(kāi)口的管子或圓筒組成的，并帶有十分合適的密封蓋或塞子。當(dāng)采樣器沉入水中時(shí)，它的口是敞開(kāi)的，水不停留在采樣器中，到達(dá)預(yù)定深度啟動(dòng)機(jī)械或光電解扣裝置，從而關(guān)閉采樣器兩端的蓋子或插入塞子，即取到所需深度的樣品。

(5)

泵式采樣器：由抽吸泵（常用的是蠕動(dòng)式或手動(dòng)式真空泵）、采樣瓶、安全瓶、采水軟管等部件構(gòu)成，它適用于從特定深度采集大部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目測(cè)定用的水樣，不適用于油類、葉綠素和細(xì)菌學(xué)指標(biāo)分析樣品的采集。14一、水樣的采集采樣器類型選擇(6)

溶解氧采樣器：適用于溶解氧（或其他溶解性氣體）和生化需氧量測(cè)定項(xiàng)目水樣的采集。這種采樣器是在采樣瓶?jī)?nèi)放置一個(gè)250～300mL的采樣瓶，在采樣瓶口的膠塞中插入兩根玻璃管，一根靠近采樣瓶底，一根靠近采樣瓶口。采樣時(shí)將采樣器放置水中所需深度打開(kāi)夾子，并停放在那里，直到看不見(jiàn)采樣器中的空氣逸出為止，然后取出采樣器，將特定的錐形塞放在采樣瓶中，即取到所需深度的溶解氧樣品。(7)

自動(dòng)式采樣器：有間歇型和連續(xù)型，適用于采集時(shí)間和空間混合積分樣，但不適用于油類、pH、溶解氧、電導(dǎo)率、水溫和水生生物等項(xiàng)目的水樣采集。上述各種采樣器的具體使用方法應(yīng)參閱產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)。15一、水樣的采集溶解氧采樣器：適用于溶解氧（或其他溶解性氣體）和生化需氧量測(cè)定項(xiàng)目水樣的采集。這種采樣器是在采樣瓶?jī)?nèi)放置一個(gè)250～300mL的采樣瓶，在采樣瓶口的膠塞中插入兩根玻璃管，一根靠近采樣瓶底，一根靠近采樣瓶口。采樣時(shí)將采樣器放置水中所需深度打開(kāi)夾子，并停放在那里，直到看不見(jiàn)采樣器中的空氣逸出為止，然后取出采樣器，將特定的錐形塞放在采樣瓶中，即取到所需深度的溶解氧樣品。溶解氧采樣器急流采樣器16一、水樣的采集采集對(duì)象采集器采集方法表層水表層采樣器（桶、瓶等容器）一般將其沉至水面下0.3~0.5m處采集。深層水單層采樣器（帶重錘采樣器）將采樣容器沉降至所需深度（可從繩上的標(biāo)度看出），上提細(xì)繩打開(kāi)瓶塞，待水樣充滿容器后提出。急流河段水樣急流采樣器是將一根長(zhǎng)鋼管固定在鐵框上，管內(nèi)裝一根橡膠管，上部用夾子夾緊,下部與瓶塞上的短玻璃管相連，瓶塞上另有一長(zhǎng)玻璃管通至采樣瓶底部。采樣前塞緊橡膠塞，然后沿船身垂直伸入要求水深處，打開(kāi)上部橡膠管夾，水樣即沿長(zhǎng)玻璃管流入樣品瓶中，瓶?jī)?nèi)空氣由短玻璃管沿橡膠管排出。這樣采集的水樣也可用于測(cè)定水中溶解性氣體，因?yàn)樗桥c空氣隔絕的。溶解氣體水樣溶解氧采樣器（雙瓶采樣器）采樣器沉入要求水深處后，打開(kāi)上部的橡膠管夾，水樣進(jìn)入小瓶（采樣瓶）并將空氣驅(qū)入大瓶，從連接大瓶短玻璃管的橡膠管排出，直到大瓶中充滿水樣，提出水面后迅速密封。采樣方法和采樣器17一、水樣的采集采樣器清洗方法一般采樣器的清洗方法應(yīng)符合以下要求：（1）清洗前預(yù)先用軟布去除較厚油層，再用洗滌劑清洗油污；（2）用自來(lái)水沖凈采樣器上殘存的洗滌劑；（3）用10%硝酸或鹽酸仔細(xì)刷洗采樣器；（4）最后用蒸餾水充分蕩洗三次，瀝干備用。（5）特殊采樣器的清洗方法應(yīng)按說(shuō)明書(shū)要求進(jìn)行。18一、水樣的采集（五）水樣貯存容器貯存容器選擇（1）貯存容器應(yīng)有一定強(qiáng)度，并具有抗碰撞、抗破裂、抗極端溫

度、成本費(fèi)用低和便于清洗等特點(diǎn)。（2）容器材料對(duì)樣品組成的穩(wěn)定性有較大的影響。選用何種貯存

容器，要根據(jù)待測(cè)組分的性質(zhì)而定。（3）貯存容器材質(zhì)應(yīng)具有惰性，使樣品與容器之間的作用保持在

最低水平，保證水樣中的待測(cè)物質(zhì)在貯存過(guò)程中不易被容器

表面所吸附。（4）貯存容器材質(zhì)應(yīng)化學(xué)穩(wěn)定性好，不會(huì)溶出待測(cè)組份，且在貯

存期內(nèi)不會(huì)與水樣發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)；對(duì)光敏性組份，應(yīng)具

有遮光作用。19一、水樣的采集（五）水樣貯存容器貯存容器選擇(5)

在選擇貯存容器材質(zhì)時(shí)應(yīng)予以考慮：①測(cè)定原樣(不加任何保護(hù)劑而保存于貯存容器中的樣品)，要求用硬質(zhì)玻璃瓶或無(wú)色聚乙烯塑料瓶貯存。測(cè)定硼的水樣，必須用聚乙烯塑料瓶貯存。②測(cè)定堿化水樣(加堿堿化至pH≥2)，貯存容器應(yīng)用硬質(zhì)玻璃瓶。③測(cè)定酸化水樣(加入酸酸化的水樣)，要求用無(wú)色聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶貯存。測(cè)定有機(jī)農(nóng)藥殘留量的水樣，必須用硬質(zhì)玻璃瓶貯存。④測(cè)定微生物水樣的貯存容器，應(yīng)能耐受高溫，并在滅菌和樣品存放期間，不應(yīng)產(chǎn)生或釋放抑制生物生存能力或促進(jìn)繁殖的化學(xué)物質(zhì)。

⑤

測(cè)定溶解氧及生化需氧量(BOD5)水樣的貯存容器應(yīng)選擇專用容器。20一、水樣的采集儲(chǔ)存容器清洗

(1)

貯存容器一般清洗方法應(yīng)符合以下要求：新啟用的硬質(zhì)玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必須先用硝酸溶液(1+1)浸泡一晝夜后，再分別選用不同的洗滌方法進(jìn)行清洗。硬質(zhì)玻璃瓶的洗滌先用鹽酸溶液(1+1)洗滌，然后用自來(lái)水沖洗，最后用蒸餾水沖洗。聚乙烯塑料瓶的洗滌先用鹽酸或硝酸溶液(1+1)洗滌，也可用氫氧化鈉溶液(100g/L)或碳酸鈉溶液洗滌，然后再用自來(lái)水沖洗，最后用蒸餾水沖洗。對(duì)采集供測(cè)定痕量金屬元素用的水樣瓶，在經(jīng)上述方法洗滌后，再用不含待測(cè)痕量元素的蒸餾水浸泡一晝夜，然后按測(cè)定待測(cè)元素相同的方法進(jìn)行檢驗(yàn)，檢查合格的瓶子應(yīng)用干凈塑料袋裝好防止外來(lái)污染。21一、水樣的采集儲(chǔ)存容器清洗（2）特殊樣品貯存容器清洗方法，詳見(jiàn)《水質(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》（SL187-1996）。（3）在每批洗滌好的貯存容器中隨機(jī)抽查清洗干凈的聚乙烯塑料桶和玻璃瓶，分別往其中注入高純水，并用與樣品測(cè)定相同的方法進(jìn)行分析，以保證貯存容器中不殘留待測(cè)物組分，檢查貯存容器洗滌質(zhì)量。22一、水樣的采集（六）采樣注意事項(xiàng)采集的水樣應(yīng)均勻，具有代表性。取樣時(shí)，先用待取水樣將水樣瓶蕩洗2～3次，再將水樣采集于瓶中，所采集的水樣不得受到任何污染。采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)位置的準(zhǔn)確性，必要時(shí)使用全球衛(wèi)星定位系統(tǒng)(GPS)定位。取平行水樣時(shí)，必須在相同條件下同時(shí)采集，容器材料也應(yīng)相同。如果水樣中含沉降性固體(如泥沙等)，則應(yīng)分離除去。分離方法：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器(如1～2L量筒)，靜置30min，將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入貯存容器并加入保存劑。測(cè)定水溫、pH、溶解氧、電導(dǎo)率、總懸浮物和油類的水樣除外。從抽水井取樣時(shí)，應(yīng)先開(kāi)動(dòng)水泵將停滯在抽水管內(nèi)的水抽出，并用新鮮水更換2～3次之后再取樣。采集無(wú)抽水設(shè)備的井水水樣時(shí)，可將采樣器浸入水中，使采樣瓶口位于水面下20～30cm，然后拉開(kāi)瓶塞，使水進(jìn)入瓶中。23一、水樣的采集（六）采樣注意事項(xiàng)測(cè)定油類的水樣，應(yīng)在水面至300mm采集柱狀水樣，并單獨(dú)采樣，全部用于測(cè)定。并且采樣瓶(容器)不能用采集的水樣沖洗。測(cè)溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目時(shí)，水樣必須注滿容器，上部不留空間。測(cè)定湖庫(kù)水的化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、葉綠素a、總氮、總磷時(shí)，水樣靜置30min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層50mm以下位置，再加保存劑保存。測(cè)定油類、生化學(xué)氧量、溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。認(rèn)真填寫(xiě)水質(zhì)采樣記錄表，用簽字筆或硬質(zhì)鉛筆在現(xiàn)場(chǎng)記錄，字跡應(yīng)端正、清晰，項(xiàng)目完整。采集的每個(gè)樣品，均應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)立即用石蠟封好瓶口并貼上標(biāo)簽。標(biāo)簽上應(yīng)注明斷面位置、樣品編號(hào)、采樣日期、水源種類、水溫、氣溫。如加有保護(hù)劑，則應(yīng)注明加入保護(hù)劑名稱及用量和測(cè)定要求等。24一、水樣的采集（七）采樣點(diǎn)位的確定在一個(gè)監(jiān)測(cè)斷面上設(shè)置的采樣垂線數(shù)與各垂線上的采樣點(diǎn)數(shù)應(yīng)符合以下表1和表2的規(guī)定。北方地區(qū)結(jié)冰期，應(yīng)以斷面冰底寬度作為水面寬度設(shè)置采樣垂線。流冰期和非穩(wěn)定冰封期，中泓采樣危險(xiǎn)時(shí)，可只在岸邊布設(shè)采樣垂線。湖泊、水庫(kù)有溫度分層現(xiàn)象時(shí)，應(yīng)對(duì)湖泊、水庫(kù)的水溫、溶解氧進(jìn)行監(jiān)測(cè)，確定分層狀況與分布后，分別在垂線上的表溫層、斜溫層和亞溫層設(shè)置采樣點(diǎn)。25一、水樣的采集（七）采樣點(diǎn)位的確定水面寬垂線數(shù)說(shuō)明≤50m1條（中泓）1.垂線布設(shè)應(yīng)避開(kāi)污染帶，要測(cè)污染帶應(yīng)另加垂線。2.確能證明該斷面水質(zhì)均勻時(shí)，可僅設(shè)中泓垂線。3.凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時(shí)，必須按本表設(shè)置垂線。50m～100m2條（左右岸有明顯水流處）＞100m3條（左、中、右）表1采樣垂線數(shù)的設(shè)置表1采樣垂線數(shù)的設(shè)置26一、水樣的采集（七）采樣點(diǎn)位的確定表1采樣垂線數(shù)的設(shè)置表2采樣垂線上采樣點(diǎn)數(shù)的設(shè)置水深采樣點(diǎn)數(shù)位

置說(shuō)

明≤5m上層一點(diǎn)水面下0.5m處1.水深不足1.0m時(shí)，在水深1/2處。2.封凍時(shí)在冰下0.5m處采樣，有效水深不足1.0m處時(shí)，在水深1/2處采樣。3.有充分?jǐn)?shù)據(jù)證實(shí)垂線水質(zhì)均勻時(shí)可酌情減少測(cè)點(diǎn)。5m～10m上、下層兩點(diǎn)水面下0.5m處水底上0.5m處＞10m上、中、下三層三點(diǎn)水面下0.5m處水底上0.5m處中層1/2水深處表2采樣垂線上采樣點(diǎn)數(shù)的設(shè)置27一、水樣的采集（八）實(shí)際水樣采集地表水采集地下水采集廢污水采集28一、水樣的采集（八）實(shí)際水樣采集地表水采樣地表水水樣采樣時(shí)，通常采集瞬時(shí)水樣。遇有重要支流的河段，有時(shí)需要采集綜合水樣或平均比例混合水樣。地表水表層水的采集，可用適當(dāng)?shù)娜萜魅缢暗炔杉?。在湖泊、水?kù)等處采集一定深度的水樣，可用直立式或有機(jī)玻璃采樣器，并借助船只、橋梁、索道或涉水等方式進(jìn)行水樣采集。對(duì)于具有一定深度的河流等水體采樣時(shí)，使用深水采樣器，慢慢放入水中采樣，并嚴(yán)格控制好采樣深度。采樣應(yīng)在自然水流狀態(tài)下進(jìn)行，盡量不擾動(dòng)水流與底部沉積物，以保證樣品代表性。測(cè)定油類指標(biāo)的水樣采樣時(shí)，要避開(kāi)水面上的浮油，在水面下5~10cm處采集水樣。采樣時(shí)，應(yīng)避開(kāi)水面上漂浮物混入采樣器，正式采樣前要用水樣沖洗采樣器或采樣瓶2~3次，洗滌廢水不能直接回倒入水體中，以避免攪起水中懸浮物。29一、水樣的采集地下水采樣地下水采樣應(yīng)使采集水樣的組成能正確反映出地下水的時(shí)空變化，保證在含水層采集樣品的代表性。采樣前應(yīng)徹底清洗井口或井管，清除因井口玷污或井管腐蝕而被污染的滯水；采樣過(guò)程中應(yīng)盡量避免或減輕樣品與大氣發(fā)生接觸，以防止樣品發(fā)生變化；采集后應(yīng)根據(jù)分析參數(shù)的特性，嚴(yán)格按分析方法要求進(jìn)行保存。地下水采樣較常用的采樣方法有井口采樣、鉆井采樣、抽取采樣和深度采樣四種：

30一、水樣的采集:井口采樣適用于供水水源水質(zhì)的常規(guī)監(jiān)測(cè)或監(jiān)督飲用水的水質(zhì)狀況。采樣時(shí)直接用采樣瓶，從井口水龍頭或生產(chǎn)井排液管中采集水樣。鉆井采樣適用于了解劣質(zhì)地下水所處的水平位置和研究含水層內(nèi)地下水水質(zhì)沿縱向變化情況。通常在鉆挖測(cè)井過(guò)程中用抓斗式采樣器或氣提泵采集樣品。抽取采樣適用于地下水質(zhì)在豎直方向是均勻的地方，或所要求的是近似平均成分的垂直混合樣品。采樣時(shí)直接通過(guò)一根安放于測(cè)井內(nèi)的管子抽吸水樣或經(jīng)采樣瓶虹吸抽取。深度采樣適用于樣品的來(lái)源是已知的和不穩(wěn)定性分析參數(shù)的采樣。采樣時(shí)將深水采樣器放至井中，讓它在指定深度灌滿水，然后將采樣器提至地面，并將水樣轉(zhuǎn)入采樣瓶中。

31一、水樣的采集廢污水采樣工業(yè)廢水和生活污水采樣取決于生產(chǎn)工藝、排污規(guī)律和監(jiān)測(cè)目的，采樣涉及采樣時(shí)間、地點(diǎn)和采樣頻數(shù)。由于工業(yè)廢水是流量和濃度都隨時(shí)間變化的非穩(wěn)態(tài)流體，可根據(jù)能反映其變化并具有代表性的采樣要求，采集合適的水樣（瞬時(shí)水樣、等時(shí)混合水樣、等時(shí)綜合水樣、等比例混合水樣和流量比例混合水樣等）。對(duì)于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的企業(yè)，所排放廢水中的污染物濃度及排放流量變化不大，僅采集瞬時(shí)水樣就具有較好的代表性。32二、水樣的保存水樣的保存從采集到分析測(cè)定這段時(shí)間內(nèi)，由于環(huán)境條件的改變，微生物新陳代謝活動(dòng)和化學(xué)作用的影響，會(huì)引起水樣某些物理參數(shù)及化學(xué)組分的變化。為將這些變化降低到最低程度，需要盡可能地縮短運(yùn)輸時(shí)間、盡快分析測(cè)定和采取必要的保護(hù)措施,有些項(xiàng)目必須在采樣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。33二、水樣的保存水樣的保存34二、水樣的保存（一）樣品變化原因生物作用：細(xì)菌藻類及其它生物體的新陳代謝會(huì)消耗水樣的某些組分，產(chǎn)生新的組分，改變一些組分的性質(zhì)，生物作用會(huì)對(duì)樣品中待測(cè)的一些組分如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷、硅等的含量和濃度產(chǎn)生影響?；瘜W(xué)作用：水樣各組分間可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而改變某些組分的含量和性質(zhì)，如溶解氧和空氣中的氧能使二價(jià)鐵、硫化物氧化，聚合物可能解聚，單體化合物也可能聚合。物理作用：光照、溫度、震蕩等保存條件及容器材質(zhì)都會(huì)影響水樣的性質(zhì)。如溫度升高或強(qiáng)震蕩會(huì)使氧、氰化物及汞的揮發(fā)；長(zhǎng)期靜置會(huì)使Al(OH)3、CaCO3、Mg3(PO4)2等沉淀。另外某些容器的內(nèi)壁能不可逆吸附或吸收一些有機(jī)物和金屬化合物等。需要強(qiáng)調(diào)的是這些變化是很快的，因此，必須采取必要的保護(hù)措施并盡快地進(jìn)行分析。

35二、水樣的保存（二）水樣保存措施水樣過(guò)濾對(duì)需要過(guò)濾處理的水樣，為保證樣品的穩(wěn)定性，采樣時(shí)或采樣后應(yīng)立即進(jìn)行過(guò)濾處理，除去其中的懸浮物、沉淀、藻類及其他微生物。測(cè)定有機(jī)項(xiàng)目時(shí)采用玻璃纖維或聚四氟乙烯過(guò)濾器；測(cè)定無(wú)機(jī)項(xiàng)目時(shí)采用0.45μm醋酸纖維濾膜過(guò)濾。充滿容器將水樣充滿容器至溢流并密封，避免溶解性氣體逸出、pH值變化、低價(jià)鐵被氧化及揮發(fā)性有機(jī)物的揮發(fā)損失。但對(duì)準(zhǔn)備冷凍保存的樣品不能充滿容器，以防因體積膨脹致使容器破裂。36二、水樣的保存（二）水樣保存措施冷藏與冷凍冷藏與冷凍是短期內(nèi)保存樣品的一種較好方法。冷藏保存溫度應(yīng)低于采樣時(shí)水樣的溫度，采樣后應(yīng)立即放在冰箱或冰柜中，置暗處保存，冷藏溫度應(yīng)控制在2～5℃，抑制微生物活動(dòng)。冷藏保存不應(yīng)超過(guò)規(guī)定的保存期限。冷凍（-20℃）保存應(yīng)掌握好冷凍和解凍技術(shù)，使解凍后樣品能迅速、均勻地恢復(fù)其原始狀態(tài)。冷凍應(yīng)選用聚乙烯塑料容器，玻璃容器不適于冷凍，用于微生物分析的樣品不適于冷凍。加入化學(xué)保存劑對(duì)需要加入化學(xué)保存劑的水樣，采樣人員應(yīng)嚴(yán)格按照所要求試劑純度、濃度、劑量和試劑加入的順序等具體規(guī)定，向水樣中加入化學(xué)保存劑。所加入的化學(xué)保存劑不能干擾監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的測(cè)定。37二、水樣的保存（三）水樣保存條件水樣保存條件應(yīng)符合分析方法要求?！端|(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》(SL187-96)推薦的常用樣品保存技術(shù)，可作為保存樣品的一般要求。由于天然水和廢水性質(zhì)復(fù)雜，同樣保存條件很難保證對(duì)不同類型樣品中待測(cè)物都是可行的。因此，在采樣前應(yīng)根據(jù)樣品性質(zhì)、組成和環(huán)境條件，檢驗(yàn)其保存方法和選用保存劑的可靠性。一般清潔水樣保存時(shí)間以不超過(guò)72小時(shí)、輕度污染水樣不超過(guò)48小時(shí)、嚴(yán)重污染水樣不超過(guò)12小時(shí)為宜。38二、水樣的保存（四）水樣的運(yùn)輸對(duì)采集的每一個(gè)水樣，都應(yīng)做好記錄，并在采樣瓶上貼好標(biāo)簽，注明采樣斷面、斷面位置、樣品編號(hào)、采樣方法、采樣時(shí)間和采樣人員等。水樣的運(yùn)送應(yīng)注意下列要求：裝有水樣的容器必須妥善密封和捆扎，并在箱子上貼上識(shí)別標(biāo)志或“直立”字樣，以防在運(yùn)輸途中破損或倒立。在包裝時(shí)，不要將一個(gè)采樣位置的水樣分開(kāi)裝入不同的箱子，除非由于容器尺寸的原因必須分裝。如果一個(gè)測(cè)站的水樣必須分裝在兩個(gè)箱子里，則現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄表要復(fù)寫(xiě)一份，連同另一箱有關(guān)系的瓶子密封在一起。39二、水樣的保存（四）水樣的運(yùn)輸在運(yùn)送水樣時(shí)，所有已經(jīng)裝箱并附有現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄表的水樣，采樣人和送樣人都必須清點(diǎn)和校核，并在送樣單上簽字，注明裝運(yùn)日期和運(yùn)輸方式。需冷藏的樣品，應(yīng)配備專門(mén)的隔熱容器，放入致冷劑，將樣品瓶置于其中。冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。水樣如通過(guò)鐵路或公路部門(mén)托運(yùn)，水樣瓶上應(yīng)附上能清晰識(shí)別樣品來(lái)源及托運(yùn)到達(dá)目的地的裝運(yùn)標(biāo)簽。水樣運(yùn)抵實(shí)驗(yàn)室后，接收樣品人員應(yīng)對(duì)照水樣標(biāo)簽和送樣單核查驗(yàn)收無(wú)誤后在送樣單上簽名。若不相符或有異常情況，應(yīng)注明情況，反饋給采樣的組織部門(mén)采取補(bǔ)救措施。40三、采樣質(zhì)量保證與控制眾所周知，分析過(guò)程的誤差易隨技術(shù)進(jìn)步而進(jìn)一步降低，而采樣技術(shù)在很長(zhǎng)一段時(shí)期內(nèi)長(zhǎng)進(jìn)不足，因此分析測(cè)定最終結(jié)果的總誤差常常是來(lái)自采樣過(guò)程。正確選擇采樣方法和容器，執(zhí)行采樣操作規(guī)程，改進(jìn)采樣技術(shù)，對(duì)于提高分析監(jiān)測(cè)質(zhì)量是極其重要的。反之，如果采樣失誤，后續(xù)的分析過(guò)程將喪失意義，甚至造成巨大浪費(fèi)。為此，實(shí)際采樣的同時(shí)，進(jìn)行采樣質(zhì)量保證與控制是必要的。（一）采樣質(zhì)量保證

（二）采樣質(zhì)量控制

41三、采樣質(zhì)量保證與控制（一）采樣質(zhì)量保證一般采樣質(zhì)量保證應(yīng)注意以下事項(xiàng)：采樣時(shí)應(yīng)避免劇烈攪動(dòng)水體和攪起沉積物。當(dāng)水體中有漂浮雜質(zhì)時(shí)應(yīng)防止漂浮雜質(zhì)進(jìn)入采樣器。用采樣瓶直接采集表層水樣時(shí)，瓶口應(yīng)面對(duì)水流方向逆采；用船只采樣時(shí)，采樣器應(yīng)盡量遠(yuǎn)離船體逆流采集；在不流動(dòng)水面采樣，應(yīng)握住采樣瓶水平向前推，直至充滿水為止。采溶解氧水樣時(shí)應(yīng)避開(kāi)湍流，水樣要平穩(wěn)地充滿溶解氧瓶，不得暴氣，瓶?jī)?nèi)不能殘留小氣泡。采樣人員不應(yīng)在采樣時(shí)和分裝樣品及添加保存劑現(xiàn)場(chǎng)吸煙。42三、采樣質(zhì)量保證與控制（一）采樣質(zhì)量保證用泵式采樣器采集水樣時(shí)，采水管入口應(yīng)面對(duì)水流方向，并調(diào)整泵的抽水速度，使采水管入口流速與被采樣水體的流速相接近。在同一采樣垂線進(jìn)行分層采樣時(shí)，應(yīng)自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體的攪擾。與其他監(jiān)測(cè)項(xiàng)目同時(shí)采樣時(shí)，應(yīng)優(yōu)先采集細(xì)菌學(xué)指標(biāo)測(cè)定樣品。水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)根據(jù)所測(cè)項(xiàng)目的保存要求添加保存劑固定，并顛倒搖動(dòng)數(shù)次，使保存劑在水樣中均勻分散。水樣采集量應(yīng)按分析方法和質(zhì)控要求考慮實(shí)際用量。43三、采樣質(zhì)量保證與控制（一）采樣質(zhì)量保證特殊項(xiàng)目采樣質(zhì)量保證應(yīng)符合有關(guān)分析方法的規(guī)定。采樣過(guò)程中應(yīng)按下列預(yù)防方法防止水樣污染：采樣瓶應(yīng)按《水質(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》（SL187-96）推薦的方法清洗。在試驗(yàn)中作為存儲(chǔ)試劑用的瓶子不能用做貯樣容器。已經(jīng)過(guò)防污保存的玻璃器皿，采樣前應(yīng)對(duì)其清潔程度作抽樣檢驗(yàn)。采樣瓶?jī)?nèi)部或頂部不應(yīng)用裸露的手、手套等觸摸，以防污染。采樣瓶應(yīng)遠(yuǎn)離塵埃、垃圾、煙霧或煙塵，應(yīng)保持清潔的環(huán)境。

經(jīng)過(guò)消毒滅菌處理的采樣瓶，應(yīng)保持無(wú)菌，采樣前嚴(yán)禁用水樣沖洗。44三、采樣質(zhì)量保證與控制（二）采樣質(zhì)量控制采樣空白樣：指用純水注入或流經(jīng)該采樣器后作為一個(gè)樣品，然后分析所需要的各個(gè)參數(shù)，檢驗(yàn)采樣器周期性使用后所引起的空白變化?，F(xiàn)場(chǎng)空白樣：在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作為樣品，按被測(cè)項(xiàng)目的要求，與實(shí)際樣品相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸、和運(yùn)送實(shí)驗(yàn)室分析，掌握采樣過(guò)程中操作步驟和環(huán)境條件對(duì)實(shí)際樣品質(zhì)量的影響情況?，F(xiàn)場(chǎng)平行樣：在完全相同的條件下，在采樣現(xiàn)場(chǎng)采集平行雙樣或多個(gè)完全相同的子樣，加密碼運(yùn)送實(shí)驗(yàn)室分析?，F(xiàn)場(chǎng)平行樣結(jié)果主要反映采樣過(guò)程的精密度變化狀況。現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣：指取一對(duì)現(xiàn)場(chǎng)平行樣，其中之一加入標(biāo)樣，另一分不加標(biāo)，然后按實(shí)際樣品所需要求處理并分析。所得分析結(jié)果與實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)樣對(duì)比，以掌握采樣過(guò)程中某些因素對(duì)于最終分析結(jié)果準(zhǔn)確度影響。45四、采樣安全措施（一）一般安全措施河流涉水采樣應(yīng)有兩人以上同時(shí)進(jìn)行，采樣前應(yīng)探測(cè)水深，水深到大腿處時(shí)不許涉水采樣。如果采樣人員不能確定自己的淌河能力或水流較急時(shí)，應(yīng)在河岸一堅(jiān)固的物體上系一根安全繩，并穿一套經(jīng)安全檢查的救生衣。在橋上采樣時(shí)，應(yīng)在人行道上作業(yè)，防止發(fā)生事故。如果因采樣作業(yè)干擾交通，應(yīng)提前與地方交通部門(mén)協(xié)商，并在橋上設(shè)置“有人作業(yè)”顯示標(biāo)志。在通航河流的橋上采樣時(shí)，現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)應(yīng)特別小心，注意航行來(lái)往船只和航行安全。在船上采樣必須有兩人以上，船要有良好穩(wěn)定性。采樣過(guò)程中船要懸掛信號(hào)旗，以示采樣工作正在進(jìn)行中，防止商船和捕撈船只靠近。46四、采樣安全措施（一）一般安全措施采樣人員自行劃船采樣，必須經(jīng)過(guò)專門(mén)訓(xùn)練，熟悉水性，并按照水中安全規(guī)則與規(guī)定作業(yè)，測(cè)船嚴(yán)禁超載。在較小河流中用橡皮船采樣時(shí)，應(yīng)有安全繩系在河岸堅(jiān)固的物體上，船上還須有人拉繩隨時(shí)做好保護(hù)。需要破冰采樣的地方，應(yīng)預(yù)先小心地檢查薄冰層的位置和范圍，作好標(biāo)識(shí)。行走和采樣時(shí)應(yīng)有專人做監(jiān)視工作，防止采樣人員掉進(jìn)冰窟。采樣過(guò)程中應(yīng)注意不要接觸有毒植物，以防止意外事故的發(fā)生。嚴(yán)重污染的河流，可能有細(xì)菌、病毒及其他有害物質(zhì)，應(yīng)注意防護(hù)安全。47四、采樣安全措施（一）一般安全措施（二）化學(xué)處理安全措施利用酸或堿來(lái)保存水樣時(shí)，應(yīng)戴上手套、保護(hù)鏡、穿上實(shí)驗(yàn)服小心操作，避免煙霧吸入或直接與皮膚、眼睛及衣服接觸。酸堿保存劑在運(yùn)輸期間應(yīng)妥善儲(chǔ)存，防止溢出。溢出部分應(yīng)立即用大量的水沖洗稀釋或用化學(xué)物質(zhì)中和。48五、問(wèn)題思考與解答（一）水樣采集基本要求水樣采集的主要原則？水樣必須具有足夠的代表性；水樣必須不受任何意外的污染。水樣采集注意事項(xiàng)？采樣時(shí)不能攪動(dòng)底部沉積物；保證采樣點(diǎn)準(zhǔn)確；潔凈的容器在裝入水前，應(yīng)先用該樣點(diǎn)的水沖洗3次，然后裝入水樣，并按要求加入相應(yīng)的固定劑，貼好標(biāo)簽；待測(cè)溶解氧水樣，應(yīng)嚴(yán)格不接觸空氣，其他水樣也應(yīng)盡量少接觸空氣；認(rèn)真填寫(xiě)采樣紀(jì)錄；保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全；采樣結(jié)束前，應(yīng)仔細(xì)檢查采樣記錄和水樣，若有漏采或不符合規(guī)定者，應(yīng)立即補(bǔ)采或重采。49五、問(wèn)題思考與解答常用水樣采集的方法有幾種？并表述兩種采集方法的具體內(nèi)容？根據(jù)采樣位置及季節(jié)可分為涉水采樣、橋梁采樣、船只采樣、纜道采樣和冰上采樣五種。其中涉水采樣適用于……；船只采樣適用于……。水樣采集形式有幾種？水樣采集形式及數(shù)量取決于什么？

水樣采集的形式按類型可分為瞬時(shí)水樣、混合水樣、綜合水樣和單獨(dú)水樣四種。水樣采集形式及數(shù)量取決于河寬、水深、流量及現(xiàn)存水生物數(shù)量。當(dāng)水質(zhì)采樣斷面處在均勻的河段上，可在一條垂線中采集足夠的積深混合水樣；當(dāng)水質(zhì)采樣斷面處在非均勻的河段上，可在一定的采樣垂線或水深采集單獨(dú)水樣。50五、問(wèn)題思考與解答采樣器按類型可分為哪幾種？采樣器具按類型可分為表層采樣器、單層采樣器、積