課時(shí)3烴的含氧衍生物——醇、酚[2023備考·最新考綱]1．掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。2.了解醇、酚的重要應(yīng)用及合成方法?？键c(diǎn)一醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(考點(diǎn)層次B→共研、理解、整合)1．醇及其分類羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH或R—OH。2．醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)溶解性低級(jí)脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm-3。(3)沸點(diǎn)①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。3．由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào)如下圖，那么醇發(fā)生化學(xué)反響時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示。條件斷鍵位置反響類型eq\a\vs4\al(化學(xué)方程式以乙醇為例)Na①2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑HBr，△②取代CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up10(△))CH3CH2Br＋H2OO2(Cu)，△①③氧化2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up10(Cu),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O濃硫酸，170℃②⑤消去CH3CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃硫酸),\s\do8(170℃))CH2=CH2↑＋H2O濃硫酸，140℃①②取代2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃硫酸),\s\do8(140℃))C2H5—O—C2H5＋H2OCH3COOH(濃硫酸、△)①取代(酯化)CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up10(濃硫酸),\s\do8(△))CH3COOC2H5＋H2O4.幾種常見(jiàn)的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH狀態(tài)液體液體液體溶解性易溶于水和乙醇提醒：醇與鹵代烴消去反響的比擬規(guī)律醇的消去與鹵代烴的消去反響的共同之處是相鄰碳原子上要有氫原子和—X(或—OH)，不同之處是兩者反響條件的不同：前者是濃硫酸、加熱，后者是強(qiáng)堿的醇溶液。教材eq\o(,\s\up10(VS))高考1．(SJ選修5·P70“整理與歸納〞改編)寫(xiě)出以下物質(zhì)間轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并注明反響條件。答案①C2H5Br＋NaOHeq\o(→,\s\up10(H2O),\s\do8(△))C2H5OH＋NaBr②C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up10(△))C2H5Br＋H2O③C2H5OHeq\o(→,\s\up10(濃H2SO4),\s\do8(170℃))CH2=CH2↑＋H2O④CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up10(高溫、高壓),\s\do8(催化劑))CH3CH2OH⑤2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up10(Cu),\s\do8(△))2CH3CHO＋2H2O2．(溯源題)(2023·全國(guó)，13)橙花醇具有玫瑰及蘋(píng)果香氣，可作為香料。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：以下關(guān)于橙花醇的表達(dá)，判斷正誤：(1)既能發(fā)生取代反響，也能發(fā)生加成反響(√)(2)在濃硫酸催化下加熱脫水，可以生成不止一種四烯烴(√)(3)1mol橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況)(√)(4)1mol橙花醇在室溫下與溴的四氯化碳溶液反響，最多消耗240g溴(×)探源：本考題源于教材SJ選修5P68“觀察與思考〞與P69“活動(dòng)與探究〞，對(duì)醇的取代反響和消去反響進(jìn)行了考查。[拓展性題組]題組醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．(2023·德州質(zhì)檢)以下醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反響，又能發(fā)生催化氧化反響生成醛類的物質(zhì)是()解析發(fā)生消去反響的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。答案C2．以下四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。(1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是________。(2)能被氧化成酮的是________。(3)能發(fā)生消去反響且生成兩種產(chǎn)物的是________。解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH〞，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)，①符合題意；假設(shè)與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，那么發(fā)生消去反響，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。答案(1)②③(2)①(3)①【規(guī)律總結(jié)】醇的消去反響和催化氧化反響規(guī)律(1)醇的消去反響規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反響，生成不飽和鍵。表示為如CH3OH、都不能發(fā)生消去反響。(2)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)?？键c(diǎn)二酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(考點(diǎn)層次B→共研、理解、整合)1．組成結(jié)構(gòu)羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物稱為酚。(1)“酚〞是一種烴的含氧衍生物的總稱，其根本特征是羥基與苯環(huán)直接相連。(2)酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如也屬于酚。(3)酚與芳香醇屬于不同類別的有機(jī)物，不屬于同系物(如和)。2．物理性質(zhì)(以苯酚為例)3．化學(xué)性質(zhì)(結(jié)合基團(tuán)之間的相互影響理解)由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。(1)羥基中氫原子的反響①弱酸性電離方程式為：C6H5OHC6H5O-＋H＋，苯酚俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。②與活潑金屬反響與Na反響的化學(xué)方程式為：＋2Na→＋H2↑。③與堿的反響苯酚的渾濁液中eq\o(→,\s\up10(參加NaOH溶液))液體變澄清e(cuò)q\o(→,\s\up10(再通入CO2氣體))溶液又變渾濁。該過(guò)程中發(fā)生反響的化學(xué)方程式分別為：。(2)苯環(huán)上氫原子的取代反響苯酚與濃溴水反響，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為此反響常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。(3)顯色反響苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反響可以檢驗(yàn)苯酚的存在。(4)縮聚反響苯酚與甲醛在一定條件下可以發(fā)生縮聚反響，生成酚醛樹(shù)脂：＋nHCHOeq\o(→,\s\up10(催化劑),\s\do8(△))＋(n-1)H2O提醒：①不是同類物質(zhì)，故不是同系物。②俗稱石炭酸，但不屬于羧酸類，而屬于酚類。③的酸性很弱，可用溶液與CO2的反響來(lái)證明。溶液與CO2反響生成NaHCO3，而不生成Na2CO3是因?yàn)樗嵝裕篐2CO3＞＞HCOeq\o\al(－,3)。教材eq\o(,\s\up10(VS))高考1．(SJ選修5·P761改編)以下物質(zhì)中，不屬于醇類的是()A．C3H5OH B．C6H5CH2OHC．C6H5OH D．答案C2．(溯源題)(2023·上?；瘜W(xué)，13)實(shí)驗(yàn)室回收廢水中苯酚的過(guò)程如以下圖所示。判斷以下分析正誤(1)操作Ⅰ中苯作萃取劑(√)(2)苯酚鈉在苯中的溶解度比在水中的大(×)(3)通過(guò)操作Ⅱ苯可循環(huán)使用(√)(4)三步操作均需要分液漏斗(√)探源：本考題源于教材SJ選修5P74“活動(dòng)與探究〞及其拓展應(yīng)用，考查了處理酚類廢水的方法及其酚類的性質(zhì)。[拓展性題組]題組一醇、酚的區(qū)分1．(2023·河北唐山二模)雌二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A．能與Na、NaOH溶液、Na2CO3溶液反響B(tài)．能發(fā)生加成反響、取代反響、消去反響C．該分子中所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)D．可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，但不能發(fā)生氧化反響解析由雌二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子中含有酚羥基和醇羥基，能與Na、NaOH溶液和Na2CO3溶液反響，A正確。含有苯環(huán)，可與H2發(fā)生苯環(huán)上的加成反響；含有酚羥基和醇羥基等，可發(fā)生取代反響；分子中醇羥基的鄰位碳原子上有H原子，可發(fā)生消去反響，B正確。雌二醇分子中有多個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵，故分子中所有碳原子不可能處于同一平面內(nèi)，C正確。含有酚羥基，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，類比苯酚的性質(zhì)，也極易被空氣中的氧氣氧化，D錯(cuò)誤。答案D2．現(xiàn)有以下物質(zhì)：①②③④⑤(1)其中屬于脂肪醇的有________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類的有________。(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有________。(3)其中互為同分異構(gòu)體的有________。(4)列舉出⑤所能發(fā)生反響的類型___________________。答案(1)①②③⑤④⑤(2)④⑤(3)③④(4)取代反響(酯化反響)，氧化反響，消去反響，加成反響，顯色反響【總結(jié)歸納】醇和酚的性質(zhì)比擬類別脂肪醇芳香醇苯酚實(shí)例CH3CH2OH官能團(tuán)醇羥基—OH醇羥基—OH酚羥基—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與苯環(huán)側(cè)鏈碳原子相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與活潑金屬反響；(2)取代反響(與氫鹵酸)；(3)消去反響(與—OH相連碳鄰位碳原子上有H)；(4)燃燒；(5)催化氧化反響；(6)酯化反響(1)弱酸性；(2)取代反響(與濃溴水)；(3)顯色反響；(4)氧化反響；(5)加成反響特性將灼熱銅絲插入醇中有刺激性氣味的氣體生成與FeCl3溶液反響顯紫色題組二酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)3．(2023·北京石景山區(qū)期末)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖，以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A．該有機(jī)物的分子式是C8H10NO3B．1mol該有機(jī)物最多能與2molBr2發(fā)生反響C．該有機(jī)物不能與Na2CO3溶液反響D．該有機(jī)物既能與鹽酸反響，又能與氫氧化鈉溶液反響解析由去甲腎上腺素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C8H11NO3，A錯(cuò)誤。該有機(jī)物含2個(gè)酚羥基，與Br2發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代，故1mol該有機(jī)物最多能與3molBr2發(fā)生反響，B錯(cuò)誤。由于酚羥基的酸性強(qiáng)于HCOeq\o\al(－,3)，故該有機(jī)物能與Na2CO3溶液反響，C錯(cuò)誤。該有機(jī)物含有酚羥基，可與NaOH溶液反響；含有—NH2，可與鹽酸反響，D正確。答案D4．以下關(guān)于有機(jī)化合物M和N的說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A．等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)跟足量的NaOH溶液反響，消耗NaOH的量一樣多B．完全燃燒等物質(zhì)的