滴定液配制標(biāo)定操作規(guī)程2022版目錄6.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L或0.1mol/L)6.3四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)6.4甲醇制氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)6.5甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)6.6甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)6.7亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)6.8草酸滴定液(0.05mol/L)6.9氫氧化四丁基胺滴定液(0.1mol/L)6.10氫氧化鈉滴定液(lmol/L,0.5mol/L或0.1mol/L)6.11重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)6.12烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)6.13鹽酸滴定液(lmol/L,0.5mol/L,0.2mol/L或0.1mol/L)6.14高氯酸滴定液(0.1mol/L)6.15高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)6.16高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)6.17硝酸汞滴定液(0.02mol/L或0.05mol/L)6.18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)6.19硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)6.20硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)6.21硫酸亞鐵銨(0.1mol/L)6.22硫酸滴定液(0.5mol/L,0.25mol/L,0.1mol/L或0.05mol/L)6.23硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)6.24鋅滴定液(0.05mol/L)6.25碘滴定液(0.05mol/L)6.26碘酸鉀滴定液(0.05mol/L或0.01667mol/L)6.27溴滴定液(0.05mol/L)6.28溴酸鉀滴定液(0.01667mol/L)6.29醋酸鈉滴定液（0.1mol/L）6.30氯化鋇滴定液（0.1mol/L）6.31硝酸鉍滴定液（0.01mol/L）6.32氫氧化四甲基銨滴定液（0.1mol/L）1主題內(nèi)容與適用范圍本程序規(guī)定了滴定液的配制、標(biāo)定、存放、發(fā)放要求。本程序適用于質(zhì)檢中心滴定液的管理。2相關(guān)文件《中國(guó)藥典》2022版《中國(guó)藥品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范》3術(shù)語(yǔ)滴定液：系指在容量分析中用于滴定被測(cè)物質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，具有準(zhǔn)確的濃度（取4位有效數(shù)字）?；鶞?zhǔn)物質(zhì)：用來(lái)測(cè)定滴定液濃度的，且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)。標(biāo)定：系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測(cè)定滴定液濃度（mol/L）的操作過(guò)程。精密稱定：系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一。恒重：除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量。4目標(biāo)與原則通過(guò)實(shí)施本程序，配制出精確的滴定液，提高分析工作的準(zhǔn)確度與精密度。5管理內(nèi)容5.1儀器與用具5.1.1分析天平其分度值（感量）應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg,毫克組砝碼需經(jīng)校正，并列有校正表備用。5.1.210、25和50ml滴定管應(yīng)附有該滴定管的校正曲線或校正值。5.1.310、15、20和25ml移液管其真實(shí)容量應(yīng)經(jīng)校準(zhǔn),并附有校正值。5.1.4250ml和1000ml量瓶應(yīng)符合國(guó)家A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，或附有校正值。5.2試藥與試液均應(yīng)按下列各滴定液項(xiàng)下的規(guī)定取用。5.2.2基準(zhǔn)試劑應(yīng)有專人負(fù)責(zé)保管與領(lǐng)用。5.3配制滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時(shí)，應(yīng)符合純化水的規(guī)定。5.3.2采用間接配制法時(shí)，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進(jìn)行稱取或量取，并且制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.95?1.05；如在標(biāo)定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名義值的0.95?1.05范圍時(shí)，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當(dāng)配制量大于1000ml時(shí)，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。采用直接配制法時(shí)，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定（精確至4?5位有效數(shù)字）并置1000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過(guò)程中應(yīng)有核對(duì)人，并在記錄中簽名以示負(fù)責(zé)。配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過(guò)的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。配制成的滴定液必須澄清，必要時(shí)可濾過(guò)；并按各該滴定液項(xiàng)下的［貯藏］條件貯存，經(jīng)下述標(biāo)定其濃度后方可使用。5.4標(biāo)定“標(biāo)定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測(cè)定滴定液濃度（mol/L）的操作過(guò)程；應(yīng)嚴(yán)格遵照本規(guī)定中各該滴定液項(xiàng)下的方法進(jìn)行標(biāo)定，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。5.4.1工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等，均應(yīng)經(jīng)過(guò)檢定合格；其校正值與原標(biāo)示值之比的絕對(duì)值大于0.05%時(shí)，應(yīng)在計(jì)算中采用校正值予以補(bǔ)償。5.4.2標(biāo)定工作宜在室溫（10?30°C）下進(jìn)行，并應(yīng)在記錄中注明標(biāo)定時(shí)的室內(nèi)溫度。5.4.3所用基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，取用時(shí)應(yīng)先用瑪瑙乳缽研細(xì)，并按規(guī)定條件干燥，置干燥器中放冷至室溫后，精密稱?。ň_至4?5位數(shù)）；有引濕性的基準(zhǔn)物質(zhì)宜采用“減量法”進(jìn)行稱重。如系以另一已標(biāo)定的滴定液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)“比較”進(jìn)行標(biāo)定，則該另一已標(biāo)定的滴定液的取用應(yīng)為精密量取（精確至0.01ml），用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于20ml），其濃度亦應(yīng)按本規(guī)定規(guī)定準(zhǔn)確標(biāo)定。根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng)密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗3次盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。5.4.5標(biāo)定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開始；滴定液的消耗量，除另有特殊規(guī)定外，應(yīng)大于20ml，讀數(shù)應(yīng)估計(jì)到0.01ml。標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和滴定所得的結(jié)果。標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者（一般為配制者）和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試驗(yàn)3份；各項(xiàng)原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計(jì)算公式分別進(jìn)行計(jì)算3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均值的相對(duì)偏差也不得大于0.1%；標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計(jì)算，取4位有效數(shù)字。直接法配制的滴定液，其濃度應(yīng)按配制時(shí)基準(zhǔn)物質(zhì)的取用量（準(zhǔn)確至4?5位數(shù)）與量瓶的容量（加校正值）以及計(jì)算公式進(jìn)行計(jì)算,最終取4位有效數(shù)字。5.4.9臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有規(guī)定外,其濃度可按原滴定液（濃度等于或大于0.1mol/L）的標(biāo)定濃度與取用量（加校正值），以及最終稀釋成的容量（加校正值），計(jì)算而得。5.5貯藏與使用滴定液在配制后應(yīng)按各滴定液規(guī)定的［貯藏］條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞的玻瓶。取用滴定液時(shí)，一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復(fù)開啟貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。當(dāng)?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時(shí)，該滴定液應(yīng)即棄去，不得再用。6滴定液配制及標(biāo)定法6.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）C10H14N2Na2O8?2H2O=372.2418.61gfl000ml【配制】取乙二胺四醋酸二鈉19g，加適量水使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取于約800°C灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml與氨-氯化銨緩沖液（pH10.0）10ml,再加鉻黑T指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)，相當(dāng)于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)本液的消耗量與氧化鋅的取用量，算出本液的濃度，即得。【貯藏】置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制過(guò)程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時(shí)完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標(biāo)定。氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對(duì)標(biāo)定中的基準(zhǔn)氧化鋅，要強(qiáng)調(diào)經(jīng)800°C灼燒至恒重。具體操作為：取基準(zhǔn)氧化鋅約lg,用瑪瑙研缽研細(xì)，置具蓋磁坩堝中，于800C灼燒至恒重；移置稱重量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。滴定時(shí)溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因此在基準(zhǔn)氧化鋅加稀鹽酸3ml(不宜過(guò)多)溶解并加水25ml稀釋后，應(yīng)以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多于的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml，才能控制溶液的pH值為10左右。鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑T指示劑，而不采用指示液。(5)滴定至終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過(guò)。由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的”F”值按下式計(jì)算：mF=（V1—V2）某4.069式中：m為基準(zhǔn)氧化鋅的稱取量（mg）;V1為滴定中本滴定液的用量（ml）;V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）;4.069為與每lml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)以毫克表示的氧化鋅的質(zhì)量。上式中如將F改以濃度C（mol/L）計(jì)，則式中的“4.069”應(yīng)該為“8l.38”。（8）乙二胺四醋酸二鈉滴定液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻璃瓶中保存，避免與橡皮管、橡皮塞等接觸。6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L或0.lmol/L）KOH=56.1128.06gf1000ml5.611gf1000ml【配制】乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L）取氫氧化鉀35g，置錐形瓶中，加無(wú)醛乙醇適量使溶解并稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置24小時(shí)后，迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中。乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.1mol/L）取氫氧化鉀7g，置錐形瓶中，加無(wú)醛乙醇適量使溶解并稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置24小時(shí)后,迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中?！緲?biāo)定】乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L）精密量取鹽酸滴定液（0.5mol/L）25ml，加水50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.1mol/L）精密量取鹽酸滴定液（0.1mol/L）25ml，加水50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標(biāo)定濃度?！举A藏】置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1） 氫氧化鉀（KOH）的分子量為56.11，配制本滴定液1000ml應(yīng)取KOH28.06g，但因分析純的氫氧化鉀的含量約為82%，故取氫氧化鉀35g（相當(dāng)于KOH約28.7g）。（2） 乙醇中的醛類在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強(qiáng)調(diào)用無(wú)醛乙醇作溶劑。無(wú)醛乙醇的制備參見《指示劑、試液、緩沖液的配制操作程序》。（3） 堿液會(huì)腐蝕玻璃使瓶塞不易開啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇的揮發(fā)，以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯存于具橡膠塞的棕色玻瓶中，密閉保存。（4）本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C（mol/L）按下式計(jì)算：C1某25.00C（mol/L）=V式中C1為鹽酸滴定液（0.5mol/L）的標(biāo)定濃度（mol/L）；25.00為精密量取鹽酸滴定液（0.5mol/L）的容量（ml）；V為本滴定液的用量（ml）。上式中如將Cl改用鹽酸滴定液(0.5mol/L)的F值表示，則式中的C即為本滴定液(0.5mol/L)的F值。6.3四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)(C6H5)4BNa=342.226.845gf1000mL【配制】取四苯硼鈉7.0g，加水50ml振搖使溶解，加入新配制的氫氧化鋁凝膠(取三氯化鋁1.0g，溶于25ml水中，在不斷攪拌下緩緩加氫氧化鈉試液至pH8~9)，加氯化鈉16.6g，充分?jǐn)噭颍铀?50ml，振搖15分鐘，靜置10分鐘，濾過(guò)，濾液中滴加氫氧化鈉試液至pH8~9，再加水稀釋至1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】精密量取本液10ml，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)10ml與溴酚藍(lán)指示液0.5ml，用烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。根據(jù)烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標(biāo)定濃度。如需用四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成。必要時(shí)標(biāo)定濃度?！举A藏】置棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制過(guò)程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為濾液澄清其后的“振搖15min”要強(qiáng)力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過(guò)”時(shí)要先傾去上清液濾過(guò)，盡可能不要把氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞濾紙或?yàn)V器，影響濾過(guò)速度。滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢，并不斷振搖；藍(lán)色滴定終點(diǎn)的出現(xiàn)，系由微過(guò)量的烴銨鹽滴定液與指示劑溴酚藍(lán)所形成，故應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正后計(jì)算濃度。(3)本滴定液在貯存過(guò)程中如出現(xiàn)濁度或沉淀，應(yīng)重新濾過(guò)，或重新配制。(4)本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計(jì)算：C(mol/L)二門某(V1—V2)/10.00式中C1為烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)；VI為滴定中烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)用量(ml)；V2為空白試驗(yàn)中烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)用量(ml)10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。(5)標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。(6)如需制備四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成，并按同法標(biāo)定其濃度。6.4甲醇制氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)KOH=56.115.611gfl000ml【配制】取氫氧化鉀6.8g,加水4ml使溶解，加甲醇稀釋成1000ml,用橡皮塞密塞，靜置24小時(shí)后，迅速傾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中?！緲?biāo)定】同6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.05mol/L)的標(biāo)定?！举A藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】參照6.2項(xiàng)下的【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】6.5甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)CH3ONa=54.025.402f1000ml【配制】取無(wú)水甲醇(含水量0.2%以下)150ml，置于冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉2.5g，俟完全溶解后，加無(wú)水苯(含水量0.02%以下)適量，使成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取在五氧化二磷干燥器中減壓干燥至恒重的基準(zhǔn)苯甲酸約0.4g，精密稱定，加無(wú)水甲醇15ml溶液1滴，用本液滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。本液標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意防止二氧化碳的干擾和溶劑的揮發(fā)，每次臨用前均應(yīng)重新標(biāo)定?！举A藏】置密閉的附有滴定裝置的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1） 本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。（2） 甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無(wú)水甲醇作用生成，因此釋放熱量、反應(yīng)劇烈，故應(yīng)將無(wú)水甲醇置于用冷水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著的煤油；暴露在空氣中的時(shí)間盡可能短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng)放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。（3） 苯的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國(guó)和美國(guó)藥典在配制本滴定液時(shí)，已用無(wú)水甲苯取代無(wú)水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程（苯為79.5~81°C，甲苯為109~111°C）內(nèi)的餾出液，即得無(wú)水苯或無(wú)水甲苯。（4） 本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標(biāo)定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定，其濃度C（mol/L）按下式計(jì)算：mC（mol/L）=（V1—V2）某122.1式中：m為基準(zhǔn)苯甲酸的稱取量（mg）;V1為滴定中本滴定液的用量（ml）;V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）;122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)以毫克表示的苯甲酸的質(zhì)量。上式中如將濃度C（mol/L）改用F值表示，則式中的“122.1”應(yīng)該為“12.21”。（5）標(biāo)定中，基準(zhǔn)苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進(jìn)行標(biāo)定。（6）本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。6.6甲醇鋰滴定液（0.1mol/L）CH3OLi=37.973.797gf1000ml除取新切的金屬鋰0.694g外，該滴定液的配制、標(biāo)定、貯藏、有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)等照本操作6.5甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）項(xiàng)下的方法。6.7亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L）NaNO2=69.006.900gf1000mL【配制】取亞硝酸鈉約7.2g，加無(wú)水碳酸鈉（Na2C03）0.10g,加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取在120°C干燥至恒重的基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸約0.5g，精密稱定，加水30ml及濃氨試液3ml，溶解后，加鹽酸（1—2）20ml，攪拌，在30C以下用本液迅速滴定，滴定時(shí)將滴定管尖端插入液面下約2/3處,隨滴隨攪拌；至近終點(diǎn)時(shí)，將滴定管尖端提出液面，用少量水洗滌尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，用永停法指示終點(diǎn)。每1ml的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于17.32mg的對(duì)氨基苯磺酸。根據(jù)本液的消耗量與對(duì)氨基苯磺酸的取用量，算出本液的濃度，即得。如需亞硝酸鈉滴定液(0.05mol/L)時(shí)，可取亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)加水稀釋制成。必要時(shí)標(biāo)定濃度?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制中加入無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實(shí)驗(yàn)證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的pH值約為6，呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時(shí)間有明顯的下降；如在每1000ml溶液中添加無(wú)水碳酸鈉0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。(2)標(biāo)定中采用永停法指示終點(diǎn)，因此供試液宜在150~200ml的燒杯中進(jìn)行滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進(jìn)重氮化反應(yīng)的速度；所用鉑-鉑電極也應(yīng)于事前活化。為防止HN02的分解與逸失，滴定須在30°C以下進(jìn)行，并將滴定管尖端插入液面下約2/3處。常用滴定液尖端的長(zhǎng)度不夠，因此可在滴定管的下端用乳膠管連接一滴管進(jìn)行滴定。灌裝滴定液時(shí)，必將注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣泡排空，以免影響讀數(shù)。滴定近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌直至達(dá)到終點(diǎn)。本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算：mC(mol/L)=V某173.2式中：m為基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸的取用量(mg);V為本滴定液的消耗量(ml);173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的對(duì)氨基苯磺酸的質(zhì)量。6.8草酸滴定液(0.05mol/L)C2H2O4?2H2O=126.076.304gf1000ml【配制】取草酸6.4g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】精密量取本液25ml，加水200ml與硫酸10ml，用高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至65°C，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30秒鐘不褪；當(dāng)?shù)味ńK了時(shí)，溶液溫度應(yīng)不低于55C。根據(jù)高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。如需用草酸滴定液(0.25mol/L)時(shí)，可取草酸32g，照上法配制與標(biāo)定，但改用高錳酸鉀滴定液(0.1mol/L)滴定?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】本液的標(biāo)定系在硫酸酸性條件下，直接用已標(biāo)定的高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)進(jìn)行氧化-還原滴定。5H2C204+2KMn04+3H2S04—K2S04+2Mn04+10C02+8H20被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應(yīng)維持在0.5~1mol/L，故在約250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。滴定至近終點(diǎn)時(shí)，為加速反應(yīng)，宜將被滴定溶液加溫至65°C；但溫度過(guò)高，將導(dǎo)致草酸分解。滴定終點(diǎn)的顯示，系微過(guò)量的高錳酸鉀所顯的微紅色。(3)本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算：5C1VC(mol/L)=2某25.00式中：C1為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)；V為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的用量(ml);25.00為精密量取本滴定液的容量(ml);5與2分別為在標(biāo)定過(guò)程中草酸與高錳酸鉀參與化學(xué)反應(yīng)的摩爾比。6.9氫氧化四丁基胺滴定液(0.1mol/L)(C4H9)4NOH=259.4825.95gfl000mL；【配制】取碘化四丁基胺40g,置具塞錐形瓶中，加無(wú)水甲醇90ml使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化銀細(xì)粉20g，密塞，劇烈振搖60分鐘;取此混合液數(shù)毫升，離心，取上清液檢查碘化物，若顯碘化物正反應(yīng)，則在上述混合液中再加氧化銀2g，劇烈振搖30分鐘后，再做碘化物試驗(yàn)，直至無(wú)碘化物反應(yīng)為止?；旌弦河么谷鄄ＡV過(guò)，容器和垂熔玻璃濾器用無(wú)水甲苯洗滌3次，每次50ml；合并洗液和濾液，用無(wú)水甲苯-無(wú)水甲醇(3:1)稀釋至1000ml，搖勻，并通入不含二氧化碳的干燥氮?dú)?0分鐘。若溶液不澄清，可再加少量無(wú)水甲醇。【標(biāo)定】取在五氧化二磷干燥器中減壓干燥至恒重的基準(zhǔn)苯甲酸約90mg，精密稱定，加二甲基甲酰胺10mg使溶解，加0.3%麝香苯酚藍(lán)的無(wú)水甲醇溶液3滴，用本液滴定至藍(lán)色(以電位法校對(duì)終點(diǎn))，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得?！举A藏】置密閉的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1） 本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求在配制過(guò)程中用具應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中二氧化碳及濕氣接觸。（2） 氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基胺與氧化銀反應(yīng)制得，為使反應(yīng)安全，氧化銀應(yīng)研細(xì)并稍過(guò)量（直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。）（3） 本滴定液為強(qiáng)堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定。濃度C（mol/L）的計(jì)算公式同6.5項(xiàng)下的計(jì)算公式。（4） 標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。6.10氫氧化鈉滴定液（1mol/L,0.5mol/L,0.1mol/L）NaOH=40.0040.00gf1000mL；20.00gf1000mL；4.000gf1000mL【配制】取氫氧化鈉適量，加水振搖使溶解成飽和溶液，冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中,靜置數(shù)日,澄清后備用。氫氧化鈉滴定液（1mol/L）:取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56ml，加新沸過(guò)的冷水使成1000ml，搖勻。氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L）:取澄清的氫氧化鈉飽和溶液28ml,加新沸過(guò)的冷水使成1000ml，搖勻。氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）:取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6ml,加新沸過(guò)的冷水使成1000ml，搖勻。【標(biāo)定】氫氧化鈉滴定液（1mol/L）:取在105°C干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約6g，精密稱定，加新沸過(guò)的冷水50mL，振搖，使其盡量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，滴定至溶液顯粉紅色。每1mL的氫氧化鈉滴定液（1mol/L）相當(dāng)于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀，根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L）:取在105C干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀3g，照上法標(biāo)定。每1ml的氫氧化鈉滴定液（0.5moL/L）相當(dāng)于102.1mg的鄰苯二甲酸氫鉀。氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）:取在105C干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀0.6g，照上法標(biāo)定。每1ml的氫氧化鈉滴定液（0.1moL/L）相當(dāng)于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。如需用氫氧化鈉滴定液（0.05mol/L，0.02mol/L或0.01mol/L）時(shí)，可取氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）加新沸過(guò)的冷水稀釋制成。必要時(shí)，可用鹽酸滴定液（0.05mol/L，0.02mol/L或0.01mol/L）標(biāo)定濃度?！举A藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，一管與鈉石灰管相連，一管供吸出本液使用?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1）配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽溶液和新沸過(guò)的冷水制成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。制備氫氧化鈉飽和溶液時(shí)，可取氫氧化鈉500g，分別加入盛有水450~500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過(guò)量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過(guò)量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部澄清的氫氧化鈉飽和溶液。氫氧化鈉飽和溶液在貯存過(guò)程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸鈉膜狀物；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時(shí)，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取(注意避免吸管內(nèi)的溶液倒流而沖渾)，以免因混入碳酸鈉而影響濃度。在配制大量的本滴定液采用新沸過(guò)的冷水有困難時(shí)，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準(zhǔn)鄰苯二加酸氫鉀在干燥前應(yīng)盡可能研細(xì)，以利于標(biāo)定時(shí)的溶解。標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定液；如擬以常用量的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的80%。標(biāo)定過(guò)程中所用的水均應(yīng)為新沸過(guò)冷的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點(diǎn)之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。氫氧化鈉滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算；mC(moL/L)=V某204.2式中：m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)；V為本滴定液的消耗量(ml)；204.2為與每1ml氫氧化鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。本滴定液易吸收空氣中的二氧化碳，因此本滴定液的【貯藏】項(xiàng)下訂有明確的特殊要求，應(yīng)按其規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時(shí)，應(yīng)注意其濃度值的改變，必要時(shí)應(yīng)重新標(biāo)定。6.11重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)K2Cr2O7=294.184.903gf1000ml【配制】取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，在120°C干燥至恒重后，稱取4.903g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。本滴定液其濃度不再標(biāo)定，可直接按配制量進(jìn)行計(jì)算。6.12烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)【配制】取氯化二甲基芐基烴銨3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)10ml，再加水稀釋成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取在150C干燥1小時(shí)的分析純氯化鉀約0.18g，精密稱定,置250ml量瓶中，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)使溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取20ml，置50ml量瓶中，精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)25ml，用水稀釋至刻度，搖勻，經(jīng)干燥濾紙濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液25ml，置150ml錐形瓶中，加溴酚藍(lán)指示液0.5ml，用本液滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)相當(dāng)于0.7455mg的氯化鉀?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】1）氯化二甲基芐基烴銨（苯扎氯銨）為一混合物，分子中的烴基為C8H17~C18H37的混合烴，其平均分子量約為354，藥典正文中按C22H40CIN計(jì)算其無(wú)水物的含量。（2）氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面而不易攪拌溶解時(shí)，可用超聲處理其溶解（有時(shí)仍微顯乳光）。（3）標(biāo)定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準(zhǔn)氯化鉀”。（4） 標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，應(yīng)取醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）25ml”起，至“用本液滴定至藍(lán)色”止。平行試驗(yàn)3份，取其平均值作為空白試驗(yàn)值。（5） 本滴定液的濃度C（moL/L）按下式計(jì)算：m某20.00C（moL/L）=2（V1-V2）某74.55某250.0式中：m為基準(zhǔn)氯化鉀的稱取量（mg）；VI為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）；V2為滴定中本滴定液的用量（ml）；75.55為與每1ml烴銨鹽滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)以毫克表示的氯化鉀的質(zhì)量；20.00和250.0分別為精密量取氯化鉀溶液時(shí)所用移液管和量瓶的容量（ml）；2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。6）標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。6.13鹽酸滴定液（lmol/L,0.5mol/L,0.2mol/L或0.1mol/L）HCl=36.4636.46gfl000mL；18.23gfl000mL；7.292gfl000mL；3.646gf1000mL【配制】鹽酸滴定液（1mol/L）:取鹽酸約90ml，加水適量使成1000ml，搖勻。鹽酸滴定液（0.5mol/L,0.2mol/L或0.1mol/L），照上法配制，但鹽酸的取用量分別為45ml,18ml或9.0ml。【標(biāo)定】鹽酸滴定液（1mol/L）:取在270~300°C干燥至恒重的基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉約1.5g，精密稱定，加水50ml使溶解，加甲基紅一溴甲酚綠混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時(shí)，煮沸2分鐘，冷卻至室溫，繼續(xù)滴定至由綠色變?yōu)榘底仙?，?ml鹽酸滴定液（1mol/L）相當(dāng)于53.00mg的無(wú)水碳酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與無(wú)水碳酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。鹽酸滴定液（0.5mol/L）:照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1ml鹽酸滴定液（0.5mol/L）相當(dāng)于26.50mg的無(wú)水碳酸鈉。鹽酸滴定液（0.2mol/L）:照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的取用量改為約0.3g。每1ml鹽酸滴定液（0.2mol/L）相當(dāng)于10.60mg的無(wú)水碳酸鈉。鹽酸滴定液（0.1mol/L）：:照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的取用量改為約0.15g。每1ml鹽酸滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于5.30mg的無(wú)水碳酸鈉。如需用鹽酸滴定液(0.05mol/L,0.02mol/L或0.01mol/L)時(shí)，可取鹽酸滴定液(lmol/L或0.1mol/L)加水稀釋制成，必要時(shí)標(biāo)定濃度。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制中，鹽酸的取用量如按上述規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值常為1.05~1.10；因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先于已知濃度的氫氧化鈉滴定液作為比較試驗(yàn)，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.95~1.05，而后再進(jìn)行標(biāo)定?；鶞?zhǔn)無(wú)水碳酸鈉應(yīng)在270~300°C干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細(xì)后，置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270~300C干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。干燥至恒重的無(wú)水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中精密稱取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉時(shí)，宜采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，碳酸對(duì)其有干擾,因此在滴定至近終點(diǎn)時(shí)，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙｛}酸滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算：mC(moL/L)=V某53.00式中：m為基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的稱取量(mg)；V為本滴定液的消耗量(ml);53.00為與每1ml的鹽酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量。6.14高氯酸滴定液(0.1mol/L)HClO4=100.4610.05gf1000ml【配制】取無(wú)水冰醋酸(按含水量計(jì)算，每1g水加醋酐5.22ml)750ml,加入高氯酸(70%~72%)8.5ml,搖勻，在室溫下緩緩滴加醋酐23ml，邊加邊搖，加完后再振搖均勻，放冷，加無(wú)水冰醋酸適量使成1000ml，搖勻，放置24小時(shí)。若所測(cè)供試品易乙?；?，則須用水份測(cè)定法測(cè)定本液的含水量，再用水和醋酐調(diào)節(jié)至本液的含水量為0.01~0.2%?！緲?biāo)定】取在105°C干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g，精密稱定，加無(wú)水冰醋酸20ml使溶解，加結(jié)晶紫指示液1滴，用本液緩緩滴定至籃色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用高氯酸滴定液(0.05mol/L或0.02mol/L)時(shí)，可取高氯酸滴定液(0.1mol/L)用無(wú)水冰醋酸稀釋制成，并標(biāo)定濃度。本液也可用二氧六環(huán)配制。取高氯酸(70%~72%)8.5ml，加異丙醇100ml溶解后，再加二氧六環(huán)稀釋至1000ml。標(biāo)定時(shí)，取在105C干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g，精密稱定，加丙二醇25ml與異丙醇5ml，加熱使溶解，放冷，加二氧六環(huán)30ml與甲基橙-二甲苯藍(lán)FF混合指示液數(shù)滴，用本液滴定至由綠色變?yōu)樗{(lán)灰色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正，即得?！举A藏】置棕色玻璃瓶中，密閉保存。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1）本滴定液為用于在非水溶劑中測(cè)定堿性基團(tuán)有機(jī)化合物的滴定液，常用無(wú)水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時(shí)，應(yīng)予注明。（2） 以無(wú)水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液（0.1mol/L），如含有少量水分，常影響滴定終點(diǎn)時(shí)的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過(guò)0.2%。市售的冰醋酸常含有少量的水，為了制備無(wú)水冰醋酸或除去因加入高氯酸（70%~72%）而帶入的水分時(shí)，均采用加入計(jì)算量的醋酐；每lg的水需加醋酐5.22ml，由高氯酸（70%~72%）8.5ml所引入的水約為4.3g,需加醋酐22.5ml。但應(yīng)注意本滴定液中也不應(yīng)有過(guò)量的醋酐存在，以免在測(cè)定易乙?；墓┰嚻罚ㄈ绶枷愕谝话坊虻诙罚r(shí)，在滴定過(guò)程中發(fā)生乙酰化反應(yīng)而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含量宜為0.0l%~0.20%。（3） 高氯酸（70%~72%）不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，致使溶液顯黃色；因此在配制本滴定液時(shí)，應(yīng)先用無(wú)水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩加醋酐，滴速不宜過(guò)快，并邊加邊搖，使之混合均勻。（4） 本滴定液應(yīng)貯存于具塞棕色玻璃瓶中，或用黑布包裹，避光密閉保存（30°C以下）；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。（5） 本滴定液因系以無(wú)水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動(dòng)將影響滴定液的濃度，因此在標(biāo)定與滴定供試品的過(guò)程中，均應(yīng)保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時(shí)應(yīng)根據(jù)非水溶液滴定法的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標(biāo)定滴定液與滴定供試品的工作同時(shí)進(jìn)行。（6） 根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標(biāo)定工作或滴定供試品時(shí)，其消耗量約為8ml，因此宜選用10ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準(zhǔn)確至0.01ml。7)操作過(guò)程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。(8)本滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算：mC(moL/L)=(Vl-V2)某204.2式中：m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg)；VI為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml)；V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)；204.2為與每1ml的高氯酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。6.15高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)Ba(ClO4)2?3H2O=390.3219.52gfl000ml【配制】取氫氧化鋇15.8g，加水75ml和高氯酸7.5ml,用高氯酸調(diào)節(jié)pH值至3.0,必要時(shí)過(guò)濾。加乙醇150ml,加水稀釋至250ml,用醋酸-醋酸鈉緩沖液(取無(wú)水醋酸鈉10g,加水300ml使溶解，用冰醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.7,用水稀釋至1000ml)稀釋至1000ml。【標(biāo)定】精密量取硫酸滴定液(0.05mol/L)5ml，加水5m與上述醋酸-醋酸鈉緩沖液50ml、乙醇60ml，以0.1%茜素紅溶液0.5ml為指示液,用本液滴定至橙紅色。根據(jù)本液的消耗量,算出本液的濃度,即得?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】本滴定液可用于容量分析法測(cè)定硫酸鹽,多用于含硫有機(jī)化合物經(jīng)氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞后的測(cè)定。配制中,可先將高氯酸7.5ml與水75ml混合,而后加入氫氧化鋇(八水化合物)15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)pH至3.0；如不能澄清溶解，可濾過(guò)。而后加乙醇150ml,并加水稀釋至250ml,再加醋酸-醋酸鈉緩沖液（PH3.7）稀釋至1000ml。（3）本液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相當(dāng)。標(biāo)定中，溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因滴定終點(diǎn)為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺酸鈉指示液，其對(duì)酸、堿的變色范圍為pH3.7~5.2（黃一紫）；如溶液的pH值大于4.0。則將影響滴定點(diǎn)的觀察；滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過(guò)。6.16高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）KMnO4=158.033.161gf1000ml【配制】取高錳酸鉀3.2g，加水1000ml，煮沸15分鐘，密塞，靜置2日以上，用垂熔玻璃濾器濾過(guò)，搖勻?！緲?biāo)定】取在105°C干燥至恒重的基準(zhǔn)草酸鈉約0.2g，精密稱定，加新沸過(guò)的冷水250ml與硫酸10ml，攪拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液約25ml（邊加邊振搖，以避免產(chǎn)生沉淀），待褪色后，加熱至65C，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色并保持30秒種不褪；當(dāng)?shù)味ńK了時(shí)，溶液溫度應(yīng)不低于55C，每1ml的高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）相當(dāng)于6.70mg的草酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與草酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得如需用高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）時(shí)，可取高錳酸鉀滴定液

（0.02mol/L）加水稀釋，煮沸，放冷，必要時(shí)濾過(guò)，再標(biāo)定其濃度?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1）配制中需將溶液煮沸15min，以促使溶劑中可能混存的還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全，以免貯存過(guò)程中濃度的改變；放置2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾紙等有機(jī)濾材）濾過(guò)的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞或橡皮管等接觸。(3)標(biāo)定中強(qiáng)調(diào)要用“新沸過(guò)的冷水”來(lái)溶解基準(zhǔn)草酸鈉是為了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基準(zhǔn)草酸鈉而使標(biāo)定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸(不能用硝酸或鹽酸)調(diào)節(jié)，并控制硫酸的濃度約為0.5mol/L(如酸度太低，則反應(yīng)速度較慢，并有可能生成二氧化錳沉淀；酸度過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致高猛酸鉀分解)。開始滴定時(shí)，因高錳酸鉀和草酸的反應(yīng)速度較慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml(約為理論量的90%)，但應(yīng)邊加邊振搖，以避免副反應(yīng)，并保證反應(yīng)完全；待褪色(生成的Mn2+有催化作用，能使溶液較快褪色)后，加熱至65°C(促使反應(yīng)加速，但溫度不能過(guò)高，以免引起部分草酸分解)，立即繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30不褪色(不另加指示劑)，作為滴定終點(diǎn)；被滴定溶液的溫度應(yīng)保持在不低于55C，必要時(shí)應(yīng)再加溫。高錳酸鉀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算：mC(mol/L)=V某335.0式中：m為基準(zhǔn)草酸鈉的稱取量(g);V為本滴定液的消耗量(ml)；335.0為與每lml的高錳酸鉀滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜牟菟徕c的質(zhì)量。如以高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的卩值取代上式中的“C(mol/L)”，則“335.0”應(yīng)該用“6.700”。6.17硝酸汞滴定液(0.02mol/L或0.05mol/L)Hg(NO3)2?H2O=342.626.85gf1000ml；17.13gf1000ml【配制】硝酸汞滴定液(0.02mol/L)取硝酸汞6.85g,加lmol/L硝酸溶液20ml使溶解，用水稀釋至1000ml，搖勻。硝酸汞滴定液(0.05mol/L)取硝酸汞17.2g，加水400ml與硝酸5ml溶解后，濾過(guò)，再加水適量使成1000ml，搖勻。【標(biāo)定】硝酸汞滴定液(0.02mol/L)取在110°C干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約15mg，精密稱定，加水50ml使溶解，照電位滴定法，以鉑電極作為指示電極，汞-硫酸亞汞電極作為參比電極，在不斷攪拌下用本液滴定。每1ml硝酸汞滴定液(0.02mol/L)相當(dāng)于2.338mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。硝酸汞滴定液(0.05mol/L)取在110C干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約0.15g，精密稱定，加水100ml使溶解，加二苯偕肼指示液1ml，在劇烈振搖下用本液滴定至顯淡玫瑰紫色。每1ml硝酸汞滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于5.844mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制中，為防止硝酸汞的水解，在每1000ml的0.02mol/L滴定液中應(yīng)加入1mol/L硝酸溶液20ml，或在0.05mol/L的滴定液中加入硝酸5mlo(2)本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中。標(biāo)定中以氯化鈉為基準(zhǔn)。在標(biāo)定0.02mol/L的滴定液時(shí)，用電位法指示終點(diǎn)；在標(biāo)定0.05mol/L滴定液時(shí)，滴定液中的二價(jià)汞離子首先與基準(zhǔn)中的氯化物形成難離解的氯化汞(Hg2++2NaCl-HgCl2+2Na+)，而后微過(guò)量的二價(jià)汞再與指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點(diǎn)。硝酸汞滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算:C(mol/L)=V某2某58.44式中：m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg);V為本滴定液的消耗量(ml)；2某58.44為與每1ml的硝酸汞滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。6.18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)AgNO3=169.8716.99gfl000ml【配制】取硝酸銀17.5g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取在110°C干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約0.2g，精密稱定，加水50ml使溶解，再加糊精溶液(1-50)5ml、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴，用本液滴定至渾濁液由黃綠色變?yōu)槲⒓t色。每1ml的硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.844mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度即得。如需用硝酸銀滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)在臨用前加水稀釋制成?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】標(biāo)定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，要求生成的氯化銀呈膠體狀態(tài)，以利于在到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)對(duì)指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變，因此在基準(zhǔn)氯化鈉加水溶解后再加入糊精溶液(1-50)5ml以形成保護(hù)膠體。標(biāo)定需要在中性或弱堿性(pH7~10)中進(jìn)行，以利于熒光黃陰離子的形成，故需在溶液中加入碳酸鈣0.1g，以維持溶液的微堿性。3）氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光直接照射。（4）硝酸銀滴定液的濃度C（mol/L）按下式計(jì)算：mC（mol/L）=V某58.44式中：m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量（mg）;V為本滴定液的消耗量（ml）；58.44為與每1ml的硝酸銀滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。（5）本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中，或用黑布包裹的玻璃。6.19硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）Na2S2O3?5H2O=248.1924.82gf1000ml；12.41gf1000ml【配制】硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）取硫代硫酸鈉26g與無(wú)水碳酸鈉0.20g,加新沸過(guò)的冷水適量使溶解并稀釋至1000ml，搖勻，放置一個(gè)月后濾過(guò)。硫代硫酸鈉滴定液（0.05mol/L）取硫代硫酸鈉13g與無(wú)水碳酸鈉0.10g,加新沸過(guò)的冷水適量使溶解并稀釋至1000ml，搖勻，放置一個(gè)月后濾過(guò)。或取硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）加新沸過(guò)的冷水稀釋制成。【標(biāo)定】硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）取在120°C干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.15g,精密稱定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化鉀2.0g,輕輕振搖使溶解，加稀硫酸40ml，搖勻，密塞；在暗處放置10分鐘后，加水250mL稀釋，用本液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液3mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失而顯亮綠色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于4.903mg的重鉻酸鉀。根據(jù)本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。硫代硫酸鈉滴定液(0.05mol/L)照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)重鉻酸鉀的取用量改為約75mg。每1ml硫代硫酸鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于2.452mg的重鉻酸鉀。室溫在25°C以上時(shí)，應(yīng)將反應(yīng)液及稀釋用水降溫至約20C。如需用硫代硫酸鈉滴定液(0.01mol/L或0.005mol/L)時(shí)，可取硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)，在臨用前加新沸過(guò)的冷水稀釋制成，必要時(shí)標(biāo)定濃度?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過(guò)煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在9~10，以防止硫代硫酸鈉的分解。配制后應(yīng)在避光處貯放一個(gè)月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過(guò)，而后標(biāo)定。標(biāo)定時(shí)，如照上述規(guī)定量稱取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管，如擬議常用的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量為0.11~0.12g°(4)碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過(guò)程中遇光也會(huì)釋出微量的碘，因此在標(biāo)定中的放置過(guò)程應(yīng)置于暗處并用空白試驗(yàn)予以校正。硫代硫酸鈉滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算：mC(moL/L)=(V1-V2)某49.03式中：m為基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量（mg）；VI為標(biāo)定中本滴定液的用量（ml）；V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）；49.03為與每1ml的硫代硫酸鈉滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量。（6）本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。6.20硫氰酸銨滴定液（0.1mol/L）NH4SCN=76.127.612gfl000ml【配制】取硫氰酸銨8.0g，加水使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】精密量取硝酸銀滴定液（0.1mol/L）25ml,加水50ml、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液加l,用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色；經(jīng)劇烈振搖后仍不褪色，即為終點(diǎn)。根據(jù)本液的消耗量算出本液的濃度，即得。硫氰酸鈉滴定液（0.1mol/L）或硫氰酸鉀滴定液（0.1mol/L）均可做為本液的代用品?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1）標(biāo)定系以硫酸鐵銨為指示劑，在硝酸酸性的溶液中進(jìn)行；加入硝酸的目的是為防止三價(jià)鐵的水解，但所用的硝酸應(yīng)不含有亞硝酸，因亞硝酸能與SCN一生成紅色，干擾終點(diǎn)觀察。（2）滴定過(guò)程中要?jiǎng)×艺駬u,以減少AgSCN沉淀對(duì)Ag+的吸附，避免過(guò)早顯示終點(diǎn)。到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，由于微過(guò)量的滴定液與指示劑中的三價(jià)鐵離子生成紅色絡(luò)離子而指示終點(diǎn)的到達(dá)。（3）硫氰酸銨滴定液的濃度C（mol/L）按下式計(jì)算：C1某25.00C（moL/L）=V式中Cl為硝酸銀滴定液（0.1mol/L）的標(biāo)定濃度（mol/L）；25.00為精密量取硝酸銀滴定液（0.1mol/L）的容量（ml）；V為本滴定液的消耗量（ml）。6.21硫酸滴定液（0.5mol/L、0.25mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）H2SO4=98.0249.04gf1000mL；24.52gf1000mL；9.81gf1000mL；4.904gf1000mL【配制】硫酸滴定液（0.5mol/L）:取硫酸30ml，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫，加水稀釋至1000ml，搖勻。硫酸滴定液（0.25mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）:照上法配制，但硫酸的取用量分別為15ml、6.0ml或3.0ml?！緲?biāo)定】照鹽酸滴定液（1mol/L、0.5mol/L、0.2mol/L或0.1mol/L）項(xiàng)下的方法標(biāo)定即得。如需用硫酸滴定液（0.01mol/L）時(shí)，可取硫酸滴定液（0.5mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）加水稀釋制成，必要時(shí)標(biāo)定濃度。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1） 配制時(shí)應(yīng)取規(guī)定量的硫酸緩緩注入適量水中（不得往硫酸中加水），并同時(shí)攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋制成。（2） 標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見6.13項(xiàng)下的【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（3）硫酸滴定液的濃度C（moL/L）按下式計(jì)算：mC（moL/L）二V某106.0式中：m為基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）;106.0為與每1ml的硫酸滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量。6.22硫酸亞鐵銨滴定液（0.1mol/L）Fe（NH4）2（SO4）2?6H20=392.1339.21gf1000ml【配制】取硫酸亞鐵銨40g,溶于預(yù)先冷卻的40ml硫酸和200ml水的混合液中，加水適量使成1000ml，搖勻。本液臨用前標(biāo)定濃度?！緲?biāo)定】精密量取本液25ml，加鄰二氮菲指示劑2滴，用硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液由淺紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈G色。根據(jù)硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）的消耗量，算出本液的濃度，即得。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】（1）硫酸亞鐵銨的六水化合物為淡藍(lán)綠色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，在空氣中緩慢氧化并風(fēng)化。（2）硫酸亞鐵銨的水溶液較不穩(wěn)定，但其酸性溶液（含0.25~0.5mol/L的硫酸）較為穩(wěn)定，本藥典采用在每1000ml的滴定液中加入預(yù)先冷卻的硫酸-水（40:200）混合溶液200mlo（3）本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定其濃度。標(biāo)定中采用鄰二氮菲指示液，以硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）直接標(biāo)定，1mol/L硫酸亞鐵銨與1mol/L硫酸鈰相當(dāng)；由于指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量硫酸鈰滴定液，故不宜多加。6.23硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）Ce（SO4）2?4H2O=404.3040.43g-1000ml【配制】取硫酸鈰42g（或硫酸鈰銨70g）加含有硫酸28ml的水500ml，加熱溶解后，放冷，加水適量使成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】取在105°C干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷0.15g，精密稱定,加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）10ml，微熱使溶解，加水50ml、鹽酸25ml、一氯化碘試液5ml及鄰二氮菲指示液2滴，用本液滴定至終點(diǎn)時(shí)，加熱至50C，繼續(xù)滴定至溶液由淺紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈G色。每1ml硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于4.946mg的三氧化二砷。根據(jù)本液的消耗量與三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可精密量取硫酸鈰滴定液(0.1mol/L),用每100ml中含硫酸2.8ml的水定量稀釋制成?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時(shí)攪拌，再加入硫酸鈰42g使溶解，加入硫酸的目的是防止硫酸鈰的水解。硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。硫酸鈰在酸性溶液中為強(qiáng)氧化劑，故用基準(zhǔn)三氧化二砷進(jìn)行標(biāo)定；但四價(jià)鈰與三價(jià)砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氮菲指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制；滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至50°C，可加速反應(yīng)進(jìn)行。(4)三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度辦理。(5)硫酸鈰滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算：mC(moL/L)=V某49.46式中：m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量(mg)；V為本滴定液的消耗量(ml);49.46為與每1ml的硫酸鈰滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。(6)本滴定液較穩(wěn)定。6.24鋅滴定液(0.05mol/L)Zn=65.393.270gf1000ml【配制】取硫酸鋅15g(相當(dāng)于鋅約3.3g)，加稀鹽酸10ml與水適量，使溶解成1000ml，搖勻?！緲?biāo)定】精密量取本液25ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml、氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml與鉻黑T指示劑少量，用乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。根據(jù)乙二胺四醋酸二鈉液(0.05mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得?！居嘘P(guān)注釋及注意事項(xiàng)】(1)配制中取硫酸鋅15g，系按其七水化合物計(jì)算，避免誤取無(wú)水硫酸鋅或其一水化合物；加稀鹽酸10ml，是為了防止鋅鹽的水解。(2)標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見本操作規(guī)范6.1“乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)”項(xiàng)下。鋅滴定液的濃度C(moL/L)按下式計(jì)算：C1(V1-V2)C(moL/L)=25.00式中：C1為乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L)；V1為滴定中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml)；V2為空白試驗(yàn)中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml)；25.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。6.25碘滴定液(0.05mol/L)I2=253.8112.69gf1000ml【配制】取碘13.0g，加碘化鉀36g與水50ml溶解后，加鹽酸3滴與水適量使成1000ml，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過(guò)?！緲?biāo)定】精密量取本液25ml，置碘量瓶中，加水100ml與鹽酸溶液(9—100)1ml，輕搖混勻，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。根據(jù)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。如需用碘滴定液(0.025mol/L)時(shí)，可取碘滴定液(0.05mol/L)力口水稀釋制成?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。【有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)】碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò)離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細(xì)的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含鹽酸3滴的水稀釋使成1000ml，搖勻，經(jīng)3號(hào)垂熔玻璃漏斗濾過(guò)，即得。(2)在上述配制過(guò)程中，于每1000ml的碘滴定液(0.05mol/L)中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在；并在硫代硫酸鈉滴定液反應(yīng)的過(guò)程中用于中和硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色(或用黑布包裹)玻璃中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機(jī)物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周在再行標(biāo)定，使其濃度保持穩(wěn)定。(4)標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)三氧化二砷，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量應(yīng)為0.11~0.12g。三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度辦理。三氧化二砷不溶于水，因此需加氫氧化鈉滴定液(lmol/L)或4%氫氧化鈉溶液10ml，并加微熱促使形成亞砷酸鈉(Na3A03)而溶解完全；但碘量法不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸滴定液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過(guò)量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉2g,使溶液的pH值維持在8左右。配制淀粉指示液時(shí)的加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，并應(yīng)快速冷卻，以免降低其靈敏度；制成的淀粉指示液應(yīng)在日內(nèi)使用。所配制的淀粉指示液遇碘應(yīng)顯純藍(lán)色；如顯紅色，即不宜使用。(7)碘滴定液的濃度C(moL/L按下式計(jì)算：mC(moL/L)=V某98.92式中：m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量(mg)；V為本滴定液的消耗量(ml);98.92為與每1ml的碘滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。(8)本滴定液濃度C(moL/L)中的基本單元為“12=253.80”，與2000版的藥典采用的基本單元為“1=126.90”不同；因此本滴定液的“配制”方法雖與2000版的藥典完全相同，但其濃度的標(biāo)示不同(相差一倍)，在“標(biāo)定”項(xiàng)下的計(jì)算公式中與每1ml碘滴定液(1.000moL/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量也不同，請(qǐng)注意。6.26碘酸鉀滴定液(0.05mol/L或0.01667mol/L)KIO3=214.0010.700f1000ml；3.5667f1000ml【配制】碘酸鉀滴定液(0.05mol/L)：取基準(zhǔn)碘酸鉀，在105°C干燥至恒重后，精密稱取10.700g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。碘酸鉀滴定液(0.01667mol/L):取基準(zhǔn)碘酸鉀，在105C干燥至恒重后，精密稱取3.5667g,置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。6.27溴滴定液(0.05mol/L)Br2=159.817.990gf1000ml【配制】取溴酸鉀3.0g與溴化鉀15g,加水適量使溶解成1000ml,搖勻?！緲?biāo)定】精密量取本液25ml，置碘瓶中，加水100ml與碘化鉀2.0g,振搖使溶解，加鹽酸5ml，密塞，振搖，在暗處放置5分鐘，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。根據(jù)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。室溫在25C以上時(shí)，應(yīng)將反應(yīng)液降溫至約20C。本液每次臨用前均應(yīng)標(biāo)定濃度。如需用溴滴定液(0.005mol/L)時(shí)，可取溴滴定液(0.05mol/L)加水稀釋制成，并標(biāo)定濃度。【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉