(原創(chuàng))高考總復(fù)習(xí)-氧化還原滴定專項訓(xùn)練(附帶詳解答案)LtD高考氧化還原滴定專項訓(xùn)練在高考化學(xué)中，氧化還原滴定實驗是一類新興的題型，對考生氧化還原反應(yīng)的能力要求很高。下面是近幾年來高考題模擬題中設(shè)計比較新穎的氧化還原滴定題目，供大家參考。1.(’08江蘇15)金礦開采、冶煉和電鍍工業(yè)會產(chǎn)生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合物以HCN、CN-和金屬離子的配離子M（CN）的形式存在于水中。測定污水中含氰化合物含量的實驗步驟如下：①水樣預(yù)處理：水樣中加入磷酸和EDTA，在pH<2的條件下加熱蒸餾，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：將吸收液調(diào)節(jié)至pH>11，以試銀靈作指示劑，用AgNO3標準溶液滴定終點時，溶液由黃色變成橙紅色。Ag++2CN-［Ag(CN)2］-根據(jù)以上知識回答下列問題：（1）水樣預(yù)處理的目的是。（2）水樣預(yù)處理的裝置如右圖，細導(dǎo)管插入吸收液中是為了。（1）移取10.00m密度為ρg/mL的過氧化氫溶液至250mL___________(填儀器名稱)中，加水衡釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00mL至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。（2）用高錳酸鉀標準溶液滴定被測試樣，其反應(yīng)的離子方程式如下，請將相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)及化學(xué)式填寫在方框里。（3）滴定時，將高錳酸鉀標準溶液注入______________________（填“酸式”或“堿式”）滴定管中。滴定到達終點的現(xiàn)象是_______________________。（4）重復(fù)滴定三次，平均耗用cmol/LKMnO4標準溶液VmL，則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)為_________________________________。（5）若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測定結(jié)果_________（填“偏高”或“偏低”或“不變”）。Ⅱ．探究過氧化氫的性質(zhì)該化學(xué)舉小組根據(jù)所提供的實驗條件設(shè)計了兩個實驗，分別證明了過氧化氫的氧化性和不穩(wěn)定性。（實驗條件：試劑只有過氧化氫溶液、氯水、碘化鉀演粉溶液、飽和硫化氫溶液，實驗儀器及用品可自選。）請將他們的實驗方法和實驗現(xiàn)象填入下表：實驗內(nèi)容實驗方法實驗現(xiàn)象驗證氧化性驗證不穩(wěn)定性4.(’08寧夏理綜27)為測試一鐵片中鐵元素的含量，某課外活動小組提出下面兩種方案并進行了實驗（以下數(shù)據(jù)為多次平行實驗測定結(jié)果的平均值）：方案一：將ag鐵片完全溶解于過量稀硫酸中，測得生成氫氣的體積為580mL（標準狀況）；方案二：將g鐵片完全溶解于過量稀硫酸中，將反應(yīng)后得到的溶液用0.02000mol·L-1的KMnO4溶液滴定，達到終點時消耗了25.00mLKMnO4溶液。請回答下列問題：（1）配平下面的化學(xué)方程式（將有關(guān)的化學(xué)計量數(shù)填入答題卡的橫線上）：（2）在滴定實驗中不能選擇式滴定管，理由是；（3）根據(jù)方案一和方案二測定的結(jié)果計算，鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)依次為和；（鐵的相對原子質(zhì)量以55.9計）（4）若排除實驗儀器和操作的影響因素，試對上述兩種方案測定結(jié)果的準確性做出判斷和分析。①方案一（填“準確”“不準確”“不一定準確”），理由是；②方案二（填“準確”“不準確”“不一定準確”），理由是。5．(09四川綿陽南山中學(xué)雙學(xué)月考)某研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計用如下方法測定某居室空氣中甲醛的含量（假設(shè)空氣中無其它還原性氣體）：（1）測定原理：KMnO4（H＋）溶液為強氧化劑，可氧化甲醛和草酸。（2）測定裝置：部分裝置如圖所示（a、b為止水夾）（3）有如下實驗步驟：①檢查裝置氣密性（氣密性良好）。②準確移取25.00mL1.00×10－3mol/L的高錳酸鉀溶液（過量）于廣口瓶中并滴入3滴6mol/LH2SO4溶液備用。③將2.00×10—3mol/L的草酸標準溶液置于酸式滴定管中備用。④打開a，關(guān)閉b，用注射器抽取100mL新裝修的室內(nèi)空氣。關(guān)閉a，打開b，再緩緩?fù)苿幼⑸淦?，將氣體全部推入酸性高錳酸鉀溶液中，使其充分反應(yīng)。再如此重復(fù)4次（共5次）。⑤將廣口瓶中的溶液轉(zhuǎn)入錐形瓶中（潤洗廣口瓶2～3次，并將洗滌液全部轉(zhuǎn)入錐形瓶）。⑥用標準草酸溶液滴定錐形瓶中的溶液；記錄滴定所消耗的草酸溶液體積。⑦再重復(fù)實驗2次。其中正確的實驗順序是()Ａ．①②③④⑤⑥⑦Ｂ．①②④③⑥⑤⑦Ｃ．②①③④⑥⑤⑦Ｄ．①④②⑤③⑥⑦6．(09江蘇省前中國際分校高三第一學(xué)期第一次調(diào)研試卷)一般情況下，較強的氧化劑如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca(ClO)2等氧化濃鹽酸時，有如下反應(yīng)規(guī)律：氧化劑＋濃鹽酸→金屬氯化物＋水＋氯氣。實驗室通常用該原理制取少量Cl2。（1）從原子經(jīng)濟學(xué)角度出發(fā)，要使?jié)恹}酸中Cl－充分轉(zhuǎn)化為Cl2，制取等量的Cl2最好選用上述氧化劑中的氧化濃鹽酸。（2）將214.5gCa(ClO)2放入500

mL

12.0

mol/L的濃鹽酸中，生成的Cl2在標準狀況下的體積為39.2

L。若反應(yīng)前后溶液的體積保持不變，計算反應(yīng)后溶液中HCl的物質(zhì)的量濃度。（3）漂白粉是Ca(ClO)2、CaCl2、Ca(OH)2、H2O和CaO的混合物。漂白粉放出的氯氣具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的純度。漂白粉中的有效氯含量常用滴定碘法進行測定，即在一定量的漂白粉中加入過量的KI，加H2SO4酸化，有效氯與I－作用析出等量的I2，析出的I2以淀粉指示劑立即用Na2S2O3標準溶液滴定。若測定漂白粉中有效氯時用鹽酸酸化，則鹽酸的濃度最好小于mol/L，測定的有效氯將（“偏高”、“偏低”或“不變”）。7.（蘇、錫、常、鎮(zhèn)四市2007年高三模擬）稱取苯酚試樣1.000g加NaOH溶液溶解后，用水稀釋至250.00mL。移取25.00mL該溶液于錐形瓶中，加溴液25.00mL（其中只含0.2505gKBrO3及過量KBr）及鹽酸，使苯酚溴化為三溴苯酚，再加入過量KI溶液，使未反應(yīng)的Br2還原并析出I2，然后用0.2000mol·L－1的Na2S2O3標準溶液滴定I2（I2+2Na2S2O3===Na2S4O6+2NaI），用去15.00mL。（KBrO3的摩爾質(zhì)量為167g·mol－1，C6H5OH的摩爾質(zhì)量為94g·mol－1）（1）寫出Br2與KI反應(yīng)的離子方程式。（2）寫出溴液與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生溴的化學(xué)反應(yīng)方程式。（3）計算試樣中苯酚的含量（質(zhì)量百分數(shù)）。8．(09江蘇省前中國際分校高三第一學(xué)期第一次調(diào)研試卷)一般情況下，較強的氧化劑如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca(ClO)2等氧化濃鹽酸時，有如下反應(yīng)規(guī)律：氧化劑＋濃鹽酸→金屬氯化物＋水＋氯氣。實驗室通常用該原理制取少量Cl2。（1）從原子經(jīng)濟學(xué)角度出發(fā)，要使?jié)恹}酸中Cl－充分轉(zhuǎn)化為Cl2，制取等量的Cl2最好選用上述氧化劑中的氧化濃鹽酸。（2）將214.5gCa(ClO)2放入500

mL

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mol/L的濃鹽酸中，生成的Cl2在標準狀況下的體積為39.2

L。若反應(yīng)前后溶液的體積保持不變，計算反應(yīng)后溶液中HCl的物質(zhì)的量濃度。（3）漂白粉是Ca(ClO)2、CaCl2、Ca(OH)2、H2O和CaO的混合物。漂白粉放出的氯氣具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的純度。漂白粉中的有效氯含量常用滴定碘法進行測定，即在一定量的漂白粉中加入過量的KI，加H2SO4酸化，有效氯與I－作用析出等量的I2，析出的I2以淀粉指示劑立即用Na2S2O3標準溶液滴定。若測定漂白粉中有效氯時用鹽酸酸化，則鹽酸的濃度最好小于mol/L，測定的有效氯將（“偏高”、“偏低”或“不變”）。9.（2007年南師大第二附屬高級中學(xué)高三典型題訓(xùn)練）在氮的化合物中，有一類鹽叫亞硝酸鹽．如亞硝酸鈉（NaNO2）等．它們廣泛用于印染、漂白等行業(yè)，在建筑行業(yè)用作防凍劑，在食品工業(yè)作防腐劑和增色劑;它是一種潛在致癌物質(zhì)，過量或長期食用對人產(chǎn)生危害，由于亞硝酸鈉有咸味，外觀與NaCl相似，曾多次發(fā)生過被誤當(dāng)食鹽食用的事件。某同學(xué)查閱有關(guān)資料，了解到以下相關(guān)信息：加熱亞硝酸及亞硝酸鹽的資料：(1)HNO加熱亞硝酸及亞硝酸鹽的資料：(1)HNO2是一種弱酸(比醋酸略強)，且不穩(wěn)定，易分解生成NO和NO2(2)HNO2能被常見的強氧化劑氧化；在酸性溶液中它也是一種氧化劑，如能把氧化成I2(3)AgNO2是一種難溶于水易溶于酸的化合物(4)NaNO2的制備：2NaOH+NO+NO2==2NaNO2+H2O2NO2+2NaOH==NaNO3+NaNO2+H2O2NaNO3==2NaNO2+O2↑試回答下列問題：（1）人體正常的血紅蛋白中應(yīng)含F(xiàn)e2+．若誤食亞硝酸鹽（如NaNO2），則導(dǎo)致血紅蛋白中Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+而中毒，服用維生素C可解毒．下列敘述不正確的是________．A．亞硝酸鹽是還原劑B．維生素C是還原劑C．維生素C將Fe3+還原為Fe2+D．亞硝酸鹽被還原（2）下列方法中，不能用來區(qū)別NaNO2和NaCl的是________．A．測定這兩種溶液的pHB．用AgNO3和HNO3兩種試劑來區(qū)別C．在酸性條件下加入KI淀粉試液來區(qū)別D．分別在這兩種溶液中滴加甲基橙（3）一般的自來水中含多種離子，如Na+、Ca2+、Cl－、SO42－、NO3－等，專家提出不能喝“千滾水”(指多次煮沸的水)，請你用化學(xué)知識解釋其合理性______________________________________。（4）為了測定某樣品中NaNO3的含量，可以使用標準KMnO4溶液進行滴定，試回答：①KMnO4溶液在滴定過程中作________（填“氧化劑”“還原劑”），該滴定過程________（填“要”或“不要”）另加指示劑．②若滴定終點讀數(shù)時目光俯視，則所得結(jié)果________（填“偏大”“偏小”“無影響”）.（5）某同學(xué)在家中欲進行鑒別NaCl與NaNO2的實驗，但他家中只有濃醋酸，請問該實驗?zāi)芊癯晒Γ空f明理由。（6）現(xiàn)有氮的三種常見氧化物組成的混和氣體44.8L（體積已換算成標準狀態(tài)），其中N2O4、NO體積分數(shù)都為20%。①將該氣體通入適量的NaOH溶液中恰好反應(yīng)，則溶液中NaNO2的質(zhì)量是g；②反應(yīng)后的溶液蒸干灼燒則NaNO2物質(zhì)的量mol。10.(09北京市朝陽區(qū)高三年級第一學(xué)期期中統(tǒng)練)某硫酸廠在進行黃鐵礦(主要成分是FeS2)成分測定時，取0.1000g樣品在空氣中充分灼燒，將生成的SO2氣體與足量Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)，用濃度為0.02000mol/L的K2Cr2O7標準溶液滴定至終點，消耗K2Cr2O7溶液25.00mL。已知：①SO2＋2Fe2＋＋2H2O＝SO2－4＋2Fe3＋＋4H＋②___Cr2O2－7＋___Fe2＋＋___H＋＝___Cr3＋＋____Fe3＋＋_____H2O⑴在反應(yīng)②的橫線上填寫相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)。⑵若灼燒6gFeS2產(chǎn)生的SO2全部轉(zhuǎn)化為SO3氣體時放出9.83kJ熱量，寫出SO2氣體轉(zhuǎn)化為SO3的熱化學(xué)方程式：____________________________________________________。⑶求樣品中的質(zhì)量分數(shù)(假設(shè)雜質(zhì)不參加反應(yīng))，寫出計算過程。11．（09浙江卷28）單晶硅是信息產(chǎn)業(yè)中重要的基礎(chǔ)材料。通常用碳在高溫下還原二氧化硅制得粗硅（含鐵、鋁、硫、磷等雜質(zhì)），粗硅與氯氣反應(yīng)生成四氯化硅（反應(yīng)溫度450-500°C相關(guān)信息如下：a.四氯化硅遇水極易水解；b.硼、鋁、鐵、磷在高溫下均能與氯氣直接反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物；c.有關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)見下表：請回答下列問題：（1）寫出裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。（2）裝置A中g(shù)管的作用是；裝置C中的試劑是；裝置E中的h瓶需要冷卻理由是。（3）裝置E中h瓶收集到的粗產(chǎn)物可通過精餾（類似多次蒸餾）得到高純度四氯化硅，精餾后的殘留物中，除鐵元素外可能還含有的雜質(zhì)元素是（填寫元素符號）。（4）為了分析殘留物中鐵元素的含量，先將殘留物預(yù)處理，是鐵元素還原成Fe2+，再用KMnO4標準溶液在酸性條件下進行氧化還原滴定，反應(yīng)的離子方程式是：①滴定前是否要滴加指示劑？（填“是”或“否”），請說明理由。②某同學(xué)稱取5.000g殘留物，預(yù)處理后在容量瓶中配制成100ml溶液，移取25.00ml，試樣溶液，用1.000×10-2mol·L-1KMnO4標準溶液滴定。達到滴定終點時，消耗標準溶液20.00ml,則殘留物中鐵元素的質(zhì)量分數(shù)是。高考氧化還原滴定專項訓(xùn)練1.答案（1）將含氰化合物全部轉(zhuǎn)化為CN-（2）完全吸收HCN，防止氣體放空（3）防止倒吸（4）偏高（5）109.2解析（1）將各種形式存在的CN-全部轉(zhuǎn)化成CN-，便于用Ag+滴定。（2）完全吸收HCN，防止氣體放空使結(jié)果不準確且污染空氣。（3）防止倒吸。（4）鹽酸加熱蒸餾時會有許多被NaOH吸收，Cl-與Ag+反應(yīng)而使AgNO3溶液用量偏多，使結(jié)果偏高。（5）由Ag+ + 2CN-［Ag(CN)2］-1mol 2mol0.01000mol·L-1×21.00mL×10-3L·mL-1 x=109.2×10-3g·L-1=109.2mg·L2.答案D3.答案I．（1）容量瓶（2）25628502（3）酸式滴入一滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色，且30秒內(nèi)不褪色（4）（5）偏高II．實驗內(nèi)容實驗方法實驗現(xiàn)象驗證氧化性取適量飽和硫化氫溶液于試管中，滴入過氧化氫溶液。（取適量碘化鉀淀粉溶液于試管中，加入過氧化氫溶液。）產(chǎn)生淡黃色沉淀或溶液變渾濁。（溶液變藍色。）驗證不穩(wěn)定性取適量過氧化氫溶液于試管中，加熱，用帶火星的木條檢驗。（取適量過氧化氫溶液于試管中，加熱，用導(dǎo)氣管將得到的氣體通入到裝有飽和硫化氫溶液的試管中。）產(chǎn)生氣泡，木條復(fù)燃。（溶液變渾濁或有淺黃色沉淀產(chǎn)生）4.答案（1）21085218（2）堿KMnO4是強氧化劑，它會腐蝕乳膠管（3）（4）①不一定準確如果鐵片中存在與稀硫酸反應(yīng)并能生成氫氣的其他金屬，會導(dǎo)致結(jié)果偏高；如果鐵片中存在與稀硫酸反應(yīng)而溶解、但不產(chǎn)生氫氣的鐵的氧化物，會導(dǎo)致結(jié)果偏低；如果上述情況均不存在，則結(jié)果準確②不一定準確如果鐵片中存在與稀硫酸反應(yīng)而溶解的其他金屬，生成的金屬離子在酸性溶液中能被高錳酸鉀氧化，會導(dǎo)致結(jié)果偏高；如果鐵片中存在與稀硫酸反應(yīng)而溶解的鐵的氧化物，生成的Fe3+在酸性溶液中不能被高錳酸鉀氧化，會導(dǎo)致結(jié)果偏低；如果上述情況均不存在，則結(jié)果準確注：本小題屬于開放性試題，若考生回答“準確”或“不準確”且理由合理，可酌情給分。解析（1）分析該氧化還原反應(yīng)的化合價，找出化合價發(fā)生變化的各元素，利用化合價的升降相等，配平化學(xué)方程式：（2）由于酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能腐蝕堿式滴定管的乳膠管，因此不能選擇堿式滴定管。（3）根據(jù)方案一中的測量結(jié)果計算：n(Fe)=n(H2)=因此m（Fe）=g/mol=1.45g故鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)為：根據(jù)方案二中的測定結(jié)果計算：根據(jù)（1）中反應(yīng)方程式：2KMnO4～10FeSO4～10Fen（Fe）=5n（KMnO4）=5×0.02mol·L-1×0.025L=0.0025mol鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)為：=（4）①方案一不一定準確，因為Fe片中是否含有和稀硫酸反應(yīng)放出H2的雜質(zhì)不能確定，若有則測定結(jié)果偏高。②方案二是利用Fe2+消耗KMnO4的物質(zhì)的量的多少，求出Fe的質(zhì)量分數(shù)，而鐵片中是否含有和酸性KMnO4溶液反應(yīng)的雜質(zhì)也不能確定，另外鐵片中若有+3價的Fe的雜質(zhì)，用KMnO4也測定不出來。因此方案二也不一定準確。5.答案A6.答案（1）Br2+2I—I2+2Br—（2）KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或BrO3—+5Br—+6H+3Br2+3H2O（3）n（Br2）=多余的Br2：n（Br2）=n（I2）=n（Na2S2O3）=0.200mol·L—1×15.00mL×10—3L·mL—1=1.5×10—3mol25.00mL溶液中含有的苯酚的物質(zhì)的量為：n（苯酚）=×（4.5×10—3－1.5×10—3）mol=1.0×10—3mol（1分）W（苯酚）=7.答案．⑴KClO3或Ca(ClO)2⑵Ca(ClO)2＋4HCl＝CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O142n(Ca(ClO)2)n1(HCl)39.2L÷22.4Ln(Ca(ClO)2)＝0.875moln1(HCl)＝3.5mol

Ca(ClO)2＋2HCl＝CaCl2＋2HClO12214.5g÷143g/mol－0.875moln2＝0.625moln2(HCl)＝1.25mol反應(yīng)后溶液中n(HCl)＝0.5L×12mol/L－3.5mol－1.25mol＝1.25molc(HCl)＝1.25mol÷0.5L＝2.5mol/L⑶2.5mol/L不變8.答案（1）Br2+2I—I2+2Br—（2）KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或BrO3—+5Br—+6H+3Br2+3H2O（3）n（Br2）=多余的Br2：n（Br2）=n（I2）=n（Na2S2O3）=0.200mol·L—1×15.00mL×10—3L·mL—1=1.5×10—3mol25.00mL溶液中含有的苯酚的物質(zhì)的量為：n（苯酚）=×（4.