一、試驗?zāi)康?、學(xué)習(xí)、把握由環(huán)己醇制備環(huán)己烯的原理及方法。2、了解分餾的原理及試驗操作。3、練習(xí)并把握蒸餾、分液、枯燥等試驗操作方法。二、試驗原理

主反響 OH副反響2 OH

+H2O85%H3PO485%H3PO4O85%H3PO485%H3PO4主反響為可逆反響，本試驗承受的措施是：邊反響邊蒸出反響生成的環(huán)己烯和水形成的二元共〔沸點70.10〔沸點97.80。為了使產(chǎn)物以共沸物的形式蒸出反響體系，而又不夾帶原料環(huán)己醇，本試驗承受分餾裝置，并掌握73℃。反響承受85%的磷酸為催化劑，而不用濃硫酸作催化劑，是由于磷酸氧化力量較硫酸弱得多，削減了氧化副反響。分餾的原理就是讓上升的蒸汽和下降的冷凝液在分餾柱中進展屢次熱交換，相當于在分餾柱中進展屢次蒸餾，從而使低沸點的物質(zhì)不斷上升、被蒸出；高沸點的物質(zhì)不斷地被冷凝、下降、流回加熱容器中；結(jié)果將沸點不同的物質(zhì)分別。藥品名稱分子量藥品名稱分子量(molwt)用量〔mL、g、mol〕熔點(℃)沸點(℃)比重(d20)4水溶解度(g/100mL)其它藥品 飽和食鹽水、無水氯化鈣環(huán)己醇100.1610mL〔0.096mol〕25.21610.9624稍溶于水85%HPO3 4985mL〔0.08mol〕1.834易溶于水環(huán)己烯82.14830.8098不溶于水四、試驗裝置圖圖1 反響裝置 圖2 蒸餾裝置 圖3 分液漏斗五、試驗流程圖六、試驗步驟在50毫升枯燥的圓底燒瓶中，放入10mL環(huán)己醇9.60.096mo5mL8521安裝反響裝置，用錐形瓶作承受器。將燒瓶漸漸加熱，掌握加熱速度使分餾柱上端的溫度不要超過73℃，餾出液為帶水的混合物。當沒有溜出液時，上升溫度，連續(xù)分餾。當溫度計讀數(shù)超過85℃，或燒瓶中只剩下很少量的殘液并消滅陣陣白霧時，即可停頓蒸餾。全部蒸餾時間約需40min。將蒸餾液分去水層，參加等體積的飽和食鹽水，充分振搖后靜止分層，分去水層〔洗滌微量的酸，產(chǎn)品在哪一層？小錐形瓶中，參加無水氯化鈣枯燥。50mL282~85℃的餾分，4~5g。4h。七、操作要點及留意事項1、本反響是可逆的，故承受了在反響過程中將產(chǎn)物的反響體系分別出來的方法，推動反響向正反響方向移動，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。2、環(huán)己醇在常溫下是粘稠狀液體，因而假設(shè)用量筒量取時應(yīng)留意轉(zhuǎn)移中的損失。所以，取樣時，最好先取環(huán)己醇，后取磷酸。3、磷酸有肯定的氧化性，加磷酸后要充分搖勺后加熱，否則在加熱過程中可能會局部碳化，使溶液變黑。4(70.8℃，含水l0％)(沸點97.8℃,含水80％)。因比在加熱時溫度不行過高，蒸餾速度不宜太快，以削減未作用的環(huán)己醇蒸〔試驗要求柱頂掌握在7385℃以下。5、反響終點的推斷可參考以下幾個參數(shù)〔〕反響進展40min〔〕的共沸物到達理論計算量〔3〕反響燒瓶中消滅白霧〔4〕柱頂溫度下降后又升到8℃以上。6、液體物質(zhì)的枯燥通常是通過向帶有少量水的液體中參加枯燥劑，振蕩并密封放置而枯燥的。就每一類被枯燥物選擇枯燥劑時，其根本原則是枯燥劑不能與被枯燥的物質(zhì)起化學(xué)反響，枯燥劑也不能溶解在被枯燥的物質(zhì)里。當枯燥未知物質(zhì)的溶液時，肯定要使用化學(xué)惰性的枯燥劑，譬如硫酸鎂或硫酸鈉。金屬鈉在使用時，可用壓鈉機將金屬鈉壓成絲狀直接加到被枯燥的液體物質(zhì)中。金屬鈉塊在放入到壓鈉機前，其氧化表皮應(yīng)予除去。壓鈉機使用后，必需用乙醇處理，再用水洗凈枯燥待用。在枯燥液體物質(zhì)或溶液的過程中，并不是枯燥劑加得越多越好。實際上，枯燥效能的凹凸取決于枯燥劑吸水后結(jié)晶水水合物的蒸汽壓的大小，蒸汽壓越小枯燥效能越高。所以，當已經(jīng)到達化學(xué)平衡，參加多余的枯燥劑只能造成液體物質(zhì)的損失。在實際操作中，應(yīng)當將被枯燥的液體中的水分盡可能分別干凈，不應(yīng)有任何可見的水層。將該液體置于錐形瓶中，用藥勺取適量的枯燥劑放入液體中，加塞振搖片刻。如覺察枯燥劑附著瓶壁互相粘結(jié)，說明枯燥劑不夠，應(yīng)予添加。一般每100.5~1克枯燥劑。經(jīng)枯燥后，液體由渾濁變澄清，說明液體中的水分已根本除去。洗滌分水時，水層應(yīng)盡可能分別完全，否則將增加無水氯化鈣的用量，使產(chǎn)物更多地被枯燥劑吸附而招致?lián)p失。這里用無水氯化鈣枯燥較適合，因它還可除去少量環(huán)己醇。無水氯化鈣的用量視粗產(chǎn)品中的含水量而定，一般枯燥時間應(yīng)在半個小時以上，最好枯燥過夜。但由于時間關(guān)系，實際試驗過程中，可能枯燥時間不夠，這樣在最終蒸餾時，可能會有較多的前餾分〔環(huán)己烯和水的共沸物〕蒸出。7、萃取與洗滌的原理與操作都一樣，所不同的是它們的目的不一樣。洗滌常用于在有機物中除去少量酸、堿等雜質(zhì)。這時一般可以用稀堿或稀酸水溶液來反洗有機溶液，通過中和反響以到達除去雜質(zhì)的目的。在洗滌或萃取時，當溶液呈堿性時，常常會產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。這時可以通過靜置、加入少量食鹽、參加少量稀硫酸等方法來破壞乳化。萃取的具體操作如下：首先選擇容積較被萃取溶液體積大一倍以上的分液漏斗，將漏斗活塞取出擦干后薄薄地涂上一層凡士林，塞好活塞后旋轉(zhuǎn)數(shù)圈，然后放置在鐵圈中〔鐵圈固定在鐵架上；再關(guān)閉活塞，將被萃取溶液和萃取劑〔一般為被萃取溶液體積的1/3〕依次自上口到入到分液漏斗中，塞好上端玻塞或橡皮塞；取下分液漏斗以右手手掌頂住漏斗磨口玻璃塞，手指握住漏斗的頸部，左手握住漏斗的活塞部分，大拇指和食指按住活塞柄，中指墊在塞座下邊，然后振搖；振搖時將漏斗略傾斜，漏斗的活塞局部向上，便于自活塞放氣；開頭時振搖要慢，每搖幾次以后，就要將活塞翻開放氣，如此反復(fù)放氣到漏斗中的壓力較小時，再猛烈振搖2-3分鐘，然后將漏斗放回到鐵圈中靜置；待兩層液體完全分開后，翻開上面的玻塞，在將活塞緩緩旋開，下層液體自活塞放出；再從分液漏斗的上口倒出上層液體；水層再倒入漏斗，重復(fù)上述萃取操作即可。8、在蒸餾已枯燥的產(chǎn)物時，蒸餾所用儀器都應(yīng)充分枯燥。接收產(chǎn)品的錐形瓶應(yīng)事先稱重。9、進試驗室前，肯定要事先查好原料、產(chǎn)品及副產(chǎn)品的物理常數(shù)，做到心中有數(shù)。八、思考題1答：在純化有機物時，常用飽和食鹽水洗滌，而不用水直接洗滌是利用其鹽析效應(yīng)，可降低有機物在水中的溶解度，并能加快水、油的分層。2答：本試驗主反響為可逆反響，提高反響實行的措施是：邊反響邊蒸出反響生成的環(huán)己烯和水形成的二元共沸物，并掌握柱頂溫度不超過85℃。385℃？答：由于環(huán)己烯和水形成的二元共沸物〔10%〕沸點是70.8℃，而原料環(huán)己醇也能和水形成二元共沸物〔沸點97.℃，含水80料環(huán)己醇，本試驗承受分餾裝置，并掌握柱頂溫度不超過85℃。4答：承受硫酸作催化劑雖然反響速度較快，但由于硫酸的氧化性比磷酸強，反響時局部原料會被氧化、甚至碳化，使溶液顏色加深，產(chǎn)率有所降低。此外，反響時會有少量SO2氣化放出。在純化時，需要堿洗，增加了純化步驟。5、蒸餾時，參加沸石的目的是什么？答：沸石就是未上釉的瓷片敲碎而成的小粒。它上面有很多毛細孔，當液體加熱時，能產(chǎn)生細小的氣泡，成為沸騰中心。這樣可以防止液體加熱時產(chǎn)生過熱現(xiàn)象，防止暴沸，使沸騰保持平穩(wěn)。一般加熱回流、蒸餾、分餾、水蒸汽發(fā)生器產(chǎn)生水蒸汽都需要加沸石。但減壓蒸餾、水蒸氣蒸餾、電動攪拌反響不需要加沸石。在一次持續(xù)蒸餾時，沸石始終有效；一旦中途停頓沸騰或蒸餾，原有沸石即失效，再次加熱蒸餾時，應(yīng)補加沸石。假設(shè)事先忘了加沸石，決不能在液體加熱到沸騰時補加。由于這樣會引起猛烈暴沸，使液體沖出瓶外，還簡潔發(fā)生著火事故。故應(yīng)當在冷卻一段時間后再補加。6、使用分液漏斗有哪些留意事項？答：使用分液漏斗洗滌和萃取時，有以下留意事項：分液漏斗在長期放置時，為防止蓋子的旋塞粘接在一起，一般都襯有一層紙。使用前，要先去掉襯紙，檢查蓋子和旋塞是否漏水。假設(shè)漏水，應(yīng)涂凡士林后，再檢驗，直到不漏才能用。涂凡士林時，應(yīng)在旋塞上涂薄薄一層，插上旋轉(zhuǎn)幾周；但孔的四周不能涂，以免堵塞孔洞。萃取時要充分振搖，留意正確的操作姿勢和方法。振搖時，往往會有氣體產(chǎn)生，要準時放氣。分液時，下層液體應(yīng)從旋塞放出，上層液體應(yīng)從上口倒出。分液時，先把頂上的蓋子翻開，或旋轉(zhuǎn)蓋子，使蓋子上的凹縫或小孔對準漏斗上口頸部的小孔，以便與大氣相通。在萃取和分液時，上下兩層液體都應(yīng)當保存到試驗完畢，以防止操作失誤時，能夠補救。分液漏斗用畢，要洗凈，將蓋子和旋塞分別用紙條襯好。7、用無水氯化鈣枯燥有哪些留意事項？〔1〕一般要在枯燥的小錐形瓶中進展枯燥〔〕一般用塊狀的無水氯化鈣進展枯燥，便于〔3〕用無水氯化鈣枯燥的時間一般要在半個小時以上，并不時搖動。但實際試驗中，5~10〔環(huán)己烯和水的共沸物〕蒸出。8、查藥品物理常數(shù)的途徑有哪些？答：在進展或設(shè)計一個有機合成試驗之前，必需首先弄清楚反響物料和生成物的物理常數(shù)，這樣在反響、分別純化時，才能設(shè)計出合理的工