第四單元質(zhì)譜第一頁，共四十七頁，2022年，8月28日3官能團(tuán)化合物的質(zhì)譜裂分方式3.1烷烴29+14n存在峰組,峰組中的大峰為烷基碎片,來自于σ斷裂分子離子可見,為中等強(qiáng)度分子離子峰為偶數(shù),單鍵斷裂成碎片,因此,烷基碎片峰為奇數(shù)直鏈烷烴的峰呈現(xiàn)出在43或57處呈現(xiàn)高點的一個山峰形狀第二頁，共四十七頁，2022年，8月28日在支鏈碳原子上會出現(xiàn)明顯的斷裂,導(dǎo)致峰形不再是連續(xù)的單一山峰狀m/z113第三頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.2烯烴及環(huán)烷烴27+14n紅線標(biāo)出了峰組中比較顯著的大峰,比烷烴相應(yīng)小2個單位,同樣為單數(shù),因此,涉及單鍵斷裂,是為自由基中心引起的α斷裂由偶數(shù)的分子離子峰出發(fā),得到了偶數(shù)的基峰,該峰的形成是從分子離子峰上裂出中性小分子,本峰形成是麥?zhǔn)现嘏旁斐煞肿与x子峰較大.運(yùn)算M+1/M的值第四頁，共四十七頁，2022年，8月28日本譜圖為3-已烯,與前面的1-已烯幾乎全同.其原因在于分子離子中的正電荷以及自由基中心會誘發(fā)分子的氫重排,實質(zhì)上導(dǎo)致雙鍵位置的不能夠定域.同樣的原因?qū)?dǎo)致環(huán)已烷的圖形與正構(gòu)已烯的各種異構(gòu)體極其相似.第五頁，共四十七頁，2022年，8月28日為什么3-已烯、環(huán)已烷與1-已烯譜圖相似HH同樣的，正電荷中心也可導(dǎo)致這種氫從鏈的某處到另一處的重排……第六頁，共四十七頁，2022年，8月28日m/z41HH第七頁，共四十七頁，2022年，8月28日乙基環(huán)已烷的譜圖第八頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.3苯、芳烴第九頁，共四十七頁，2022年，8月28日丁基苯、已基苯、辛基苯的譜圖因其穩(wěn)定性，分子離子峰較大。側(cè)鏈長度到8時，烷基α裂分開始占一定比例。側(cè)鏈長度6以下時：峰26、39、51、52、77、78、（91，92）是苯環(huán)存在的標(biāo)志。第十頁，共四十七頁，2022年，8月28日26、39、51、52不做理解（沒有找到權(quán)威的解答）m/z26m/z52m/z39HH第十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日環(huán)已烯的譜圖逆D-A反應(yīng)得到54視為已二烯得到67(環(huán)狀物可視為開鏈烯烴)第十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.4醇(saturatedalcohol)3.4.1伯醇31+14n，但大峰屬于烯烴系列分子離子峰弱譜圖極似失水后的烯烴31峰來源于α裂分第十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日

失水形成烯烴分子離子

峰31（α裂分）OHHOH2OHOHHHm/z846955（56）4131第十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.4.2仲醇同樣有31系列和烯烴系列，但31系列占上風(fēng)失水不再是主要歷程

α裂解為主同樣有31峰第十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日OHOHOHm/z5973OHOHHHHOHHHOH31第十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日第十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.5苯酚分子離子峰顯著

66為偶數(shù),應(yīng)系失去中性小分子,涉及氫重排苯環(huán)的標(biāo)志：39、51、65。峰95與94（同位素峰與分子離子峰）的豐度比與分子的碳數(shù)關(guān)系第十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日m/z55僅管氧上有孤電子對,但分析苯酚裂解時,認(rèn)為分子離子的形成是從苯環(huán)上丟失電子。（苯電離能為9.2ev,醇為10.2ev,醚為9.5ev）第十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日鄰甲基苯酚分析失水峰90的由來時,需認(rèn)為由氧失電子形成分子離子79與苯酚的55相關(guān)（先失氫原子，再失去CO小分子）77峰表明失去的碎片應(yīng)為CH2OH,可能是先如同甲苯失去H后變鑫翁離子,又失去小分子甲醛亞穩(wěn)離子第二十頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.6醚31、45、59都是含氧飽和脂肪鏈特征峰醚的分子離子峰具有一定的高度與醇的不同在于i斷裂形成的29、43等烷烴峰較大（醚的i裂解趨勢會大于α裂解）第二十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日具有顯著的31、45、59、73這樣的含氧序列，同時又有較大的43這種烷基峰的情形！第二十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日如試圖由偶電子離子73經(jīng)二級裂分得到59，需要脫去CH2基團(tuán)……第二十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.7醛醛的質(zhì)量與多一個碳原子的烷烴相當(dāng)，經(jīng)單鍵裂分產(chǎn)生的碎片峰也與烷烴碎片峰相當(dāng)（29+14n系列）峰29α裂分44和M-44峰，M氏重排的兩種途徑M-28類M氏重排圖形與烷烴類似，也呈峰組出現(xiàn)，但與烷烴不同，峰組中的偶數(shù)峰會較大，甚至是峰組中最大的峰第二十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日OHHOHHm/z44OHHOHHOHm/zM-44第二十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日HOOCHm/z29Om/z57不飽合雜原子誘導(dǎo)的i裂分HOHM-28峰，由類M氏重排得到第二十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日壬烷與辛醛分子離子都是128第三十頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.8酮與醛類似，酮類也有突出的29+14n系列烷烴峰，但峰組現(xiàn)象很弱，看上去很干凈。如果烷基更長，則M氏或類M氏重排造成的偶數(shù)質(zhì)量碎片會比較大。第三十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日OOm/z71m/z43OCH3m/z15OCH3m/z15m/z43HOHm/z58第三十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日這個是誰？72峰OHM-57O第三十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.8羧酸OOHm/z102α裂解會生成什么？Om/z85OHOm/z45i裂解會生成什么OH+m/z17m/z57M氏重排？OHOHm/z60m/z42第三十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日理想與現(xiàn)實的差距不小于囗囗囗囗囗囗，但也不必太灰心，教材249頁丙酸的譜圖，是符合這種預(yù)期的，而丁酸的圖（249頁）就和戊酸極類似……烷烴峰M氏峰OOHOOH第三十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.9酯烷基正離子峰失去烷基自由基的峰M氏重排形成的峰第三十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.10脂肪胺m/z86m/z58m/z57m/z29分子離子m/z101第三十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日制作圖與實際的譜圖i裂解形成的烷基正離子峰極不占優(yōu)α裂分占優(yōu)勢峰44，胺的譜圖中還會有這些如同酯的譜圖中見到的，質(zhì)量數(shù)為分子離子失去烷基的峰峰30系二級裂分峰，由α裂分形成的峰58失去乙烯得來第三十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日Hm/z30從左側(cè)的α裂分得到的峰86也可以經(jīng)同樣的途徑得到峰30第四十頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.11酰胺伯酰胺的裂分是由雙鍵氧丟失電子后形成活性中心所主導(dǎo)，其裂分途徑類似于羧酸。以戊酰胺為例蘭線的i裂分形成烷基峰57紅線類似的方式（參見羧酸）可形成丟失烷基的峰86725844分子離子101M氏重排丟失丙烯形成峰59常是基峰第四十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日制圖和實際譜圖與羧酸及酯的譜圖一樣，出現(xiàn)了烷基的峰（σ裂分形成的或是類i裂分形成？）第四十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日關(guān)于仲酰胺ONHm/z129首先進(jìn)行類似伯酰胺的裂分分析M氏重排峰101三條紅線表達(dá)的α和類α裂解失去烷基的峰11410086綠線代表的i以及類i裂解烷基峰432915（伯酰胺的圖也有這些）第四十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日制圖及其與實際圖的差異m/z30需要解答的峰第四十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日應(yīng)當(dāng)與在N上形成活性中心有關(guān)ONHHNHHm/z30ONHm/z129ONHHONH2m/z44第四十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日