本文格式為Word版，下載可任意編輯——分析化學(xué)武大第五版答案第一章概論

問題解答

1-3分析全過程：

取樣、處理與分解；試樣的分開與富集；分析方法的選擇；結(jié)果的計算與評價。

1-4標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4,M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4.2H2O,M=126.07g.mol-1)都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪一種更好？為什么？

答：選擇鄰苯二甲酸氫鉀更好。由于鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量較大，稱量誤差較小。

1-5.基準(zhǔn)物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于標(biāo)定HCl溶液的濃度.你認(rèn)為選擇哪一種更好為什么答:選擇Na2B4O7·10H2O更好.由于Na2B4O7·10H2O的摩爾質(zhì)量較大,稱量誤差較小

1-6用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時，以下狀況會對HCl的的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高、偏低或沒有影響）？a.滴定時速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積b.稱取Na2CO3時，實際質(zhì)量為0.0834g，記錄時誤記為0.1824gc.在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管d.錐瓶中的Na2CO3用蒸餾水溶解時，多加了50mL蒸餾水e.滴定開始之前，忘掉調(diào)理零點，HCl溶液的液面高于零點f.滴定管活塞漏出HCl溶液g.稱取Na2CO3時，撇在天平盤上h.配制HCl溶液時沒有混勻

答：使用Na2CO3標(biāo)定HCl的濃度時，HCl的濃度計算公式為：cHCl=2mNa2CO3/(MNa2CO3VHCl)。a.由于VHCl偏高，cHCl偏低；b.由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低；c.由于VHCl偏高，cHCl偏低；d.無影響；

e.由于VHCl偏低，cHCl偏高；f.由于VHCl偏高，cHCl偏低；

g.由于Na2CO3易吸濕，應(yīng)用減量法稱量。稱取Na2CO3時，在天平盤上，Na2CO3會吸濕，使mNa2CO3偏低，最終導(dǎo)致cHCl偏低；

h.溶液沒有混勻時，很可能的狀況是上層較稀，因此cHCl偏低的可能性較大。

1-7.若將H2C2O4·2H2O基準(zhǔn)物質(zhì)不密封,長期置于放有枯燥劑的枯燥器中,用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時,

結(jié)果是偏高,偏低,還是無影響

答:若將未密封H2C2O4·2H2O基準(zhǔn)物質(zhì)長期置于放有枯燥劑的枯燥器中,會使其失去結(jié)晶水.用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時,消耗NaOH溶液的體積偏高.根據(jù),最終使結(jié)果偏低.

1-8.假設(shè)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不純的Na2CO3試樣,若出現(xiàn)7題中所述的狀況,將會對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響答:據(jù)

a由于VHCl偏高,偏高;b由于mS偏低,偏高;c由于VHCl偏高,偏高;d無影響;

e由于VHCl偏低,偏低;f由于VHCl偏高,偏高;

g由于試樣易吸濕,應(yīng)用減量法稱量.稱取Na2CO3試樣時,撒在天平盤上,Na2CO3試樣會吸濕,使mS偏低,最終導(dǎo)致偏高;

h或偏高,或偏低;不能確定.

溶液沒有混勻時,很可能的狀況是上層較稀.若標(biāo)定時用上層溶液,測定時用下層;測定時VHCl偏低,最終導(dǎo)致偏低.

第一章習(xí)題

1-1、稱取純金屬鋅0.3250g，溶于HCl后，稀釋到250mL容量瓶中。計算Zn2+溶液的濃度。根據(jù)濃度的計算公式計算。

1-2.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應(yīng)參與0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？

解：c1V1?c2V2?c(V1?V2)

0.0982mol/L?0.480L?0.5000mol/L?V2?0.1000mol/L?(0.480L?V2)，V2?2.16mL

1-3、在500mL溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。計算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對Zn2+的滴定度：3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+=K2Zn3[Fe(CN)6]2。

(1)根據(jù)濃度的計算方法計算K4Fe(CN)6的濃度；(2)根據(jù)滴定度是指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量，由nK4Fe(CN)6與被滴定的Zn2+的nZn2+之間的關(guān)系，計算出對Zn2+的滴定度。

1-4．要求在滴定時消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？假使改用解：

H2C2O4?2H2O

做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？

nNaOH:nKHC8H4O4?1:1m1?n1M?cV1M?0.2mol/L?0.025L?204.22g/mol?1.0g

m2?n2M?cV2M?0.2mol/L?0.030L?204.22g/mol?1.2g

應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.0~1.2g

nNaOH:nH2C2O4?2H2O?2:1m1?n1M?1cV1M2

1??0.2mol/L?0.025L?126.07g/mol?0.3g2

m2?n2M?1cV2M21??0.2mol/L?0.030L?126.07g/mol?0.4g2

HCO?2H2O應(yīng)稱取2240.3~0.4g

1-5、欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介質(zhì)中標(biāo)定0.02mol.L-1的KMnO4溶液，若要使標(biāo)定時，兩種溶液消耗的體積相近。問應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液？配100mL這種溶液應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？設(shè)VC2O42-=VMnO4-，計算出CC2O42-，再計算mC2O42-。

1-6．含S有機試樣0.471g，在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉(zhuǎn)化為H2SO4，以0.108mol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計量點，消耗28.2mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：

Sw?SO2H2SO42KOH

nM?100%m01?0.108mol/L?0.0282L?32.066g/mol2??100%0.471g?10.3%

1-7.將50.00mL0.1000mol·L-1Ca(NO3)2溶液參與到1.000g含NaF的試樣溶液中，過濾、洗滌。濾液及洗液中剩余的Ca2+用0.0500mol·L-1EDTA滴定，消耗24.20mL。計算試樣中NaF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1-8．0.2500g不純CaCO3試樣中不含干擾測定的組分。參與25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗6.50mL，計算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：

CaCO32HCl，NaOHHCl

1(cV?cV)MnM2w??100%??100%m0m01(0.2600mol/L?0.025L?0.2450mol/L?0.0065L)?100.09g/mol2??100%0.2500g?98.24%

1-9今有MgSO4.7H2O純試劑一瓶，設(shè)不含其它雜質(zhì)，但有部分失水變?yōu)镸gSO4.6H2O，測定其中Mg含量后，全部按MgSO4.7H2O計算，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)100.96%。試計算試劑中MgSO4.6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1-10．不純Sb2S30.2513g，將其置于氧氣流中灼燒，產(chǎn)生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。計算試樣中Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Sb計，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？

解：

Sb2S32Sb3SO26Fe2?6KMnO45

55nSb2S3?cV??0.0200mol/L?0.03180L?0.00053mol66nSb?2nSb2S3?2?0.00053mol?0.00106mol0.00053mol?339.68g/mol?100%?71.64#0.2513g0.00106mol?121.76g/molwSb??100%?51.36%0.2513gwSbS?

1-11、已知在酸性溶液中，F(xiàn)e2+與KMnO4反應(yīng)時，1.00mLKMnO4溶液相當(dāng)于0.1117gFe，而1mLKHC2O4.H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)中恰好與0.20mL上述KMnO4溶液完全反應(yīng)。問需要多少毫升0.2000mol.L-1NaOH溶液才能與上述1.00mLKHC2O4.H2C2O4溶液完全中和？

計算步驟：求出KMnO4濃度→求出KHC2O4.H2C2O4濃度→求出NaOH用量。1-12.用純As2O3標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。若0.2112gAs2O3在酸性溶液中恰好與36.42mLKMnO4反應(yīng)。求該KMnO4溶液的濃度。解：

5As2O33?10AsO34MnO4?故

4mcVKMnO4???10005M

cKMnO44?0.2112?10005??0.02345(mol/L)36.42?197.8

1-13稱取大理石試樣0.2303g，溶于酸中，調(diào)理酸度后參與過量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀為CaC2O4。過濾、洗滌，將沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用c(1/5KMnO4)=0.2023mol.L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，

消耗22.30mL，計算大理石中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1-14．H2C2O4作為還原劑?？膳cKMnO4反應(yīng)如下：

5H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2?+2Mn2++8H2O

其兩個質(zhì)子也可被NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計算0.100mol·L-1NaOH和0.100mol·L-1KMnO4溶液與500mgH2C2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL）。

nH2C2O4?解：

mH2C2O4MH2C2O4500?1000?5.553?10?3(mol)90.0352NaOH

H2C2O4

nNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)

VNaOHnNaOH11.106?10?3???0.111(L)?111(mL)cNaOH0.100

H2C2O4nKMnO4?2KMnO45

22nH2C2O4??5.553?10?3?2.221?10?3(mol)55

VKMnO4?nKMnO4cKMnO4

2.221?10?3??0.0222(L)?22.2(mL)0.100

1-15

1-16.含K2Cr2O75.442g·L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。

nK2Cr2O7VK2Cr2O75.442?294.18?0.01850(mol/L)1cK2Cr2O7?解：

TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)1-17：提醒：

由題意知：5Fe2+相當(dāng)于1MnO4-,可求出n(Fe2+)=0.0015mol.參與反應(yīng)MnO2的Fe2+為50*10-3*0.0100-0.0015＝0.0035mol

同，故γH+＞γ

-HSO4；SO42-與HSO4-的值一致,但SO42-的電荷比HSO4-高，故γ-HSO4＞γ

2-SO4。

5-2于草酸溶液中參與大量強電解質(zhì)，草酸的濃度常數(shù)Ka1c和Ka2c之間的區(qū)別是增大還是減少？對其活度常數(shù)Ka10和Ka20的影響又是怎樣？

答：濃度常數(shù)Kac受溶液的離子強度的影響，而活度常數(shù)Ka0不受離子強度的影響。對于草酸來說，

因此，隨著電解質(zhì)參與，離子強度I增大，Ka1c/Ka2c會增大，即兩者區(qū)別增大。主要是其次級解離出二價的C2O42-受影響較大。

5-3在以下各組酸堿物質(zhì)中，哪些屬于共軛酸堿對？a.H3PO4-Na2HPO4b.H2SO4-SO42-c.H2CO3-CO32-

d.NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-e.H2Ac+-Ac-

f.(CH2)6N4H+-(CH2)6N4

答：只有f是共軛酸堿對，其余的都不是。5-4判斷以下狀況對測定結(jié)果的影響：

a.標(biāo)定NaOH溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸；

b.用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計量點狀況怎樣？若滴定至其次化學(xué)計量點時，狀況又怎樣？

c.已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，約有0.4%的NaOH轉(zhuǎn)變成Na2CO3。用此NaOH溶液測定HAc的含量時，會對結(jié)果產(chǎn)生多大的影響？答：

a.使NaOH消耗的體積增大，NaOH濃度偏低。

b.NaOH吸收CO2后成為Na2CO2。在第一化學(xué)計量點時，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，轉(zhuǎn)化的Na2CO3全部反應(yīng)，故不影響測定結(jié)果。

其次化學(xué)計量點時，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，轉(zhuǎn)化的Na2CO3只部分反應(yīng)，需消耗

更多的NaOH溶液，測定結(jié)果會偏高。

c.測定HAc時，以酚酞指示終點，此時吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/2×0.4%=0.2%的NaOH溶液，結(jié)果偏高0.2%。

5-5有人試圖用酸堿滴定法來測定NaAc的含量，先參與一定量過量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的HCl。上述設(shè)計是否正確？試述其理由。

答：不正確。因參與過量的HCl后，溶液為HCl和HAc的混合液。應(yīng)按滴定混合酸方法滴定HCl和HAc，才能得到正確的結(jié)果。

5-6用HCl中和Na2CO3溶液分別至pH=1