11甲酸甲酯合成研究進展調(diào)研報告上海華誼集團技術(shù)研究院2021年12月張怡，張新平，祝然唐勇審定：張春雷11目錄1、概述42、市場情況42.1用途4甲酸甲酯市場分析43、合成方法比擬7甲酸酯化法7甲醇羰基化法8甲醇脫氫法9甲醇氧化法10合成氣直接合成法104、不同工藝路線經(jīng)濟性分析115、總結(jié)146、參考文獻1411概述甲酸甲酯是一種用途廣泛的低沸點溶劑，可直接用作殺蟲劑、殺菌劑和用于處理谷物、水果、干果、煙草的熏蒸劑。常用作醫(yī)學、農(nóng)藥和有機合成的中間體，醋酸纖維素的溶劑。由于甲酸甲酯有很高的反響活性，由它出發(fā)，可制得50多個產(chǎn)物，故被稱為萬能中間體。目前MF主要用于水解制甲酸和胺解制取甲酰胺、一甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、甲酰嗎啉等酰胺類產(chǎn)品，用于乙酸纖維的溶劑，分析試劑等。近年來甲酸甲酯作為碳一化學的中間體和無毒羰基化試劑，引起各方面關(guān)注，對甲酸甲酯的應(yīng)用研究非?；顫?。市場情況2.1用途從甲酸甲酯出發(fā)，可以制備甲酸、乙酸、乙二醇、碳酸二甲酯、丙酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙醇酸甲酯及甲?；瘎?如Ｎ-甲酰嗎啉、Ｎ-甲基甲酰胺、Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺)等一系列下游產(chǎn)品，而且這些產(chǎn)品的制備條件均較溫和，可根據(jù)市場的需求，靈活調(diào)節(jié)下游產(chǎn)品的品種和產(chǎn)量。在農(nóng)業(yè)中，甲酸甲酯可用作殺蟲劑、殺菌劑、谷類作物熏蒸劑、煙草處理劑、果品枯燥劑等。20世紀90年代以來,又發(fā)現(xiàn)可用甲酸甲酯代替較昂貴的甲基叔丁基醚(MTBE)作為汽油的高辛烷值添加劑。甲酸甲酯的應(yīng)用前景不可估量。產(chǎn)品市場需求：2021年我國的甲酸甲酯的消費結(jié)構(gòu)如下：合成革占32%，農(nóng)藥占25%，醫(yī)藥占24%，丙烯腈占11%,其它占8%。市場分析國外產(chǎn)能情況國外甲醇羰基化制MF已工業(yè)化多年，生產(chǎn)工藝主要有SD-Bethlehem工藝、Leonard工藝、BASF工藝。80年代初，由MF水解制甲酸的技術(shù)也開發(fā)成功，并在多個國家相繼建成2萬~10萬噸/年MF水解制甲酸工業(yè)化裝置。如Leonard公司與芬蘭KemiraChemicalOy公司合作，在芬蘭建成了萬噸/年MF水解制甲酸裝置。前蘇聯(lián)1989年在烏克蘭建成甲醇羰基化合成MF，MF水解制甲酸的4萬噸/年裝置。其MF水解工藝特點：在80℃和下經(jīng)酸性陽離子交換樹脂使MF局部水解，水解生成的甲酸再自動催化MF甲醇脫氫法工藝最早由日本MGC公司開發(fā)成功，并于1988年由該公司在其新瀉工廠投產(chǎn)一套2萬噸/年MF生產(chǎn)裝置，其中1萬噸/年MF用來生產(chǎn)DMF。日本三井石油化工公司、美國空氣產(chǎn)品公司也是兩大甲醇脫氫制MF科研與生產(chǎn)公司。下表給出的是臺灣省化學信息效勞公司2021年對主要甲酸生產(chǎn)廠商根本情況統(tǒng)計。根據(jù)甲酸產(chǎn)品甲酸甲酯法的產(chǎn)能情況萬/年，可估計出世界甲酸甲酯產(chǎn)能至少為萬噸?！舶凑?萬噸甲酸甲酯生產(chǎn)萬噸甲酸計算〕表1甲酸主要生產(chǎn)廠商序號國家或地區(qū)廠商名稱產(chǎn)能〔萬噸/年〕原料路線1芬蘭KemiraChemicalOy甲酸甲酯法2德國BASFAktiengesellschaR甲酸甲酯法3俄羅斯TechmashimportJSCTechmashimportJSC甲酸甲酯法甲酸甲酯法4瑞典PerstorpSpecialtyChemicalsAB甲酸甲酯法6馬來西亞BASFPETRONASChemicalsSdnBhd.甲酸甲酯法7韓國二星精細化學公司甲酸甲酯法8印度GuaratNarmadaValleyFertilizers甲酸甲酯法RashtriyaChemicals&Fertilizers甲酸甲酯法9意大利PerstorpSpAPolioliSpA甲酸甲酯法甲酸鈉法10印度尼西亞PTSntasKuramaPerdanalndonesia甲酸甲酯法11伊朗AryanPetroChemical甲酸甲酯法合計2國內(nèi)產(chǎn)能情況1).甲醇和甲酸直接酯化法裝置：我國MF生產(chǎn)始于70年代，當時兩家生產(chǎn)廠東北第六制藥廠、廣東江門農(nóng)藥廠〕均采用落后的直接酯化法生產(chǎn)工藝，其后又建了幾套酯化法裝置，其中有些裝置目前仍在生產(chǎn)。2).甲醇羰基化裝置：目前已有兩套大型化裝置，一套是阿斯德化工〔原山東淝城化肥廠〕與美國AAT公司合作，引進國外技術(shù)，于1996//年MF裝置(單耗1.19t/t)；另一套是濟南石化二廠采用國內(nèi)技術(shù)2021年建成投產(chǎn)的2萬噸/年甲酸裝置，生產(chǎn)出合格產(chǎn)品和中間產(chǎn)物MF。濟南石化二廠300噸/年MF工業(yè)性試驗裝置已運轉(zhuǎn)數(shù)年，取得了豐富的工程數(shù)據(jù)。水煤漿氣化及煤化工國家工程研究中心、山東省化工規(guī)劃設(shè)計院合作開發(fā)了1000噸/年甲醇羰基化制MF柔性試驗裝置，2021年建成并生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。3).甲醇催化脫氫制MF裝置：原化工部西南化工研究院對甲醇催化脫氫生產(chǎn)MF工藝進行了開發(fā)，1990年9月首次在江蘇武進化工廠實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，并建成2021噸/年工業(yè)裝置，MF主要用來生產(chǎn)DMF。到目前為止，利用該項技術(shù)，國內(nèi)共建了6套〔黑龍江牡丹江化工五廠、連云港曙光化工廠、河北樂亭化工廠、廣東開平氮肥廠、遼寧大洼化工總廠等〕2021噸/年的MF工業(yè)生產(chǎn)裝置。表2國內(nèi)甲酸甲酯生產(chǎn)裝置公司名稱工藝路線生產(chǎn)能力/〔萬t/a〕肥城阿斯德化工甲醇羰基化山東省菏澤市化工甲醇羰基化/濟南石化二廠甲醇羰基化江蘇武進化工廠甲醇脫氫河北樂亭縣化工總廠甲醇脫氫黑龍江牡丹江化工五廠甲醇脫氫江蘇連云港曙光化工廠甲醇脫氫廣東開平氮肥廠甲醇脫氫遼寧大洼化工總廠甲醇脫氫需求分析甲酸甲酯主要的用途之一就是生產(chǎn)甲酸。由于甲酸對環(huán)境影響不大，使用過程中它可以分解成二氧化碳和水，不產(chǎn)生污染，隨著環(huán)保要求的提高，其在制革和印染等行業(yè)中的應(yīng)用市場前景看好。甲酸是我國傳統(tǒng)的出口產(chǎn)品之一，從2021年起我國成為了甲酸凈出口國，而近幾年我國的甲酸出口量成倍增長，2021年到達創(chuàng)紀錄的萬噸。預(yù)計全球甲酸的需求量正以每年2%～3%的速度增長，其中歐洲用作飼料添加劑的需求量很大，年均增長率將到達8%～10%。主要原因是從2021年起，歐盟全面禁用非處方飼料抗生素。此外，亞太地區(qū)需求增速將到達4.6%/年，非洲和中東地區(qū)需求將以3.5%/年繼續(xù)增長，美洲地區(qū)增速預(yù)計為3%/年，日本增速為1.9%/年。專家預(yù)計亞洲地區(qū)的甲酸應(yīng)用前景非常廣闊，目前，該地區(qū)的甲酸主要用作天然橡膠的凝聚劑，未來亞洲的飼料市場將有很大的增長勢頭。隨著我國畜牧業(yè)的大力開展，甲酸作為青貯飼料及農(nóng)作物的貯藏劑、防霉劑將有較大的潛在市場。隨著國內(nèi)對環(huán)保的高度重視，甲酸在制革和印染等行業(yè)中的應(yīng)用市場前景較好。而且從甲酸甲酯出發(fā)，可以制備甲酸、乙酸、乙二醇、碳酸二甲酯、丙酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙醇酸甲酯及甲?；瘎?如Ｎ-甲酰嗎啉、Ｎ-甲基甲酰胺、Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺)等一系列下游產(chǎn)品，可根據(jù)市場需求，靈活調(diào)節(jié)下游產(chǎn)品的品種和產(chǎn)量。合成方法比擬到目前為止，其合成工藝主要有5種：甲醇、CO2和H2合成法;甲酸酯化法；甲醇羰基化法；甲醇脫氫法；甲醇氧化法；合成氣直接合成法。方法1是CO2化學研究的新成果，隨著環(huán)保要求的提高，為了減少CO2對大氣的污染，CO2的利用在國內(nèi)外廣受關(guān)注,但根據(jù)目前的研究資料，MF產(chǎn)率較低，而且因為CO2的性質(zhì)非常穩(wěn)定、不易活化,制備有效轉(zhuǎn)化CO2的催化劑比擬困難，尚不能保證經(jīng)濟上的可行性,距工業(yè)化比擬遠。因此主要介紹后面5種方法。3.1甲酸酯化法反響式如下：HCOOH+CH3OHHCOOCH3+H2O這是工業(yè)上最早采用的生產(chǎn)方法，工藝落后,設(shè)備腐蝕嚴重，生產(chǎn)本錢高，每生產(chǎn)1tMF約消耗甲酸1t，甲醇t。該法在國外已被淘汰,但國內(nèi)個別生產(chǎn)N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的小廠仍在采用[1]。3.2甲醇羰基化法甲醇羰基化制MF通常由甲醇和CO在甲醇鈉或甲醇鉀(溶解在甲醇中)存在下，于78~800C、4MPa條件下均相進行，CH3OH+COHCOOCH3甲醇羰基化法生產(chǎn)1tMF消耗tCH3OH，562m3CO(STP)1925年，德國BASF公司獲得甲醇羰基化高壓合成MF的第一個專利。BASF公司，催化劑在反響介質(zhì)中的濃度為2%，當用99%CO時，甲醇的單程轉(zhuǎn)化率為30%，一氧化碳為95%，在溫度800C，壓力為4.5MPa時，甲酸甲酯時空產(chǎn)率為800g1978年,UCB公司改良為中壓操作技術(shù)。20世紀80年代初，美國LeonardProcess公司、美國SD-Bethlehem鋼鐵公司、德國BASF公司、日本三菱瓦斯化學公司(MGC)等對甲醇羰基化制MF技術(shù)進行了研究改良，并實現(xiàn)了工業(yè)化?，F(xiàn)行的工藝是與MF水解制甲酸配套進行的，在多個國家相繼建成了20~100kt/a的工業(yè)化甲酸裝置。[1]國內(nèi)目前已有兩套大型裝置。一套是阿斯德化工(原山東淝城化肥廠)與美國AAT公司合作，引進國外技術(shù)，于1996年投產(chǎn)的。另一套是2021年山東省規(guī)劃設(shè)計院采用國內(nèi)技術(shù)為濟南石油化工二廠設(shè)計安裝的2萬t/a甲酸裝置[3]。甲醇羰基化法單耗如下表所示[4]。表3甲醇羰基化法單耗名稱單耗〔以1t甲酸甲酯計〕甲醇/kg500一氧化碳/m3500催化劑/kg蒸汽/kg1100冷卻水/t30電/〔kw.h〕220冷量/MJ重油/kg0副產(chǎn)氣體/m303.3甲醇脫氫法方程式如下：2CH3OHHCOOCH3甲醇脫氫法有甲醇氣相催化脫氫、甲醇液相脫氫法二種方法，國內(nèi)主要研究前一方法。甲醇脫氫法生產(chǎn)MF與甲醇羰基化法相比，優(yōu)點是原料單一、設(shè)備投資低、工藝流程短、操作方便、無腐蝕、無三廢產(chǎn)生、能副產(chǎn)氫氣，一直是個很活潑的研究領(lǐng)域，適合小規(guī)模生產(chǎn)[5]。3甲醇氣相脫氫法甲醇氣相催化脫氫制MF，早在20世紀20年代就由聯(lián)碳公司提出，之后許多專利相繼公布。1988年，日本三菱瓦斯化學公司〔MGC〕首次在世界上實現(xiàn)該技術(shù)的工業(yè)化，建成了20kt/a工業(yè)裝置。該公司研制出了良好的Cu基催化劑，其組成為Cu：Zr：Zn：Al=1：0.3：0.3：0.1，反響溫度2500C，常壓，甲醇單程轉(zhuǎn)化率為58.5%，MF選擇性到達90%，收率達50%，時空收率為3kg/(L.h)[6].我國的西南化工研究院對甲醇脫氫工藝進行了開發(fā)研究，已于1990年9月在江蘇武進化肥廠建成投產(chǎn)2kt/a工業(yè)化裝置。催化劑為Cu-Zn-Cr系，甲醇單程轉(zhuǎn)化率40%,MF選擇性到達80%~85%。以上采用的都是共沉淀型的Cu系催化劑西南院甲醇脫氫裝置運行費用估算見下表[7]原料及公用工程消耗〔以噸97%甲酸甲酯產(chǎn)品計〕冷卻水0.35MPa500噸/噸電380V/220V400Kwh/噸蒸汽0.35MPa4.4噸/噸儀表空氣0.60MPa150m3/噸煤0.52噸/噸回收副產(chǎn)尾氣〔H2～85%〕800～1000Nm3/噸3甲醇液相脫氫法1995年，美國專利報道了一種甲醇液相催化脫氫生產(chǎn)MF的新工藝。該工藝的特點是在液相反響系統(tǒng)中催化脫氫，保持反響壓力恒定，并連續(xù)通入一種氣體或混合氣體，使反響生成的MF與H2一起連續(xù)排出系統(tǒng)，這樣有利于反響向生成MF的方向移動，可打破反響平衡的制約，有更高的MF產(chǎn)率，具有工業(yè)實際意義。該專利報道,使用RannyCu為催化劑，通入N2保持反響壓力約5MPa，反響溫度1960C，甲醇轉(zhuǎn)化率為83.3%與氣相法相比，液相法防止了甲醇的氣化，降低了能耗。且不受平衡制約,有更高的產(chǎn)率。另外使出口氣體中的局部甲醇蒸氣冷凝,并回流至反響器液相中,能得到富含MF而不是甲醇的反響氣體。甲醇氧化法2CH3OH+O2HCOOCH3+2H2O1968年，日本東京大學學者報道了用金屬鈀催化劑液相選擇性氧化合成MF的研究結(jié)果。英國石油化學品公司對鉻鹽催化劑進行了研究。1982年，日本東京科技大學學者提出了氣相氧化制MF的路線，并報道了一些催化劑的研究成果[8].1984年,VanHengstum等用負載的V2O5/TiO2催化劑研究了甲醇氣相氧化脫氫法工藝,并研究了載體TiO2的不同晶相結(jié)構(gòu)對浸漬法制成的V-Ti-O系催化劑活性影響；1987年，E.Tronconi等用共沉淀法制成的V2O5/TiO2催化劑,并對共沉淀法于浸漬法制得的催化劑選擇性進行了比擬。得出共沉淀法制得的催化劑MF選擇性高于浸漬法,并且V/Ti=0.04(原子比)時,MF收率最高[6]。國內(nèi)華南理工大學研究了V-Ti-O系催化劑物相結(jié)構(gòu)、特性表征和最正確工藝條件，并探討了甲醇氧化脫氫法制MF的可能機理[9]。中科院高等研究院研制的釩基催化劑，甲醇氧化合成甲酸甲酯反響中甲醇轉(zhuǎn)化率超過98%，主產(chǎn)物甲酸甲酯選擇性高于97%。催化劑壽命超過4500小時。3.5合成氣直接合成法CO加H2一步合成MF是制取MF的又一新途徑。其類型有液相均相加氫和多相加氫。在催化劑存在下，使合成氣在液相中反響，優(yōu)先生成MF，反響式如下:2CO+2H2HCOOCH3CO+2H2CH3OH其中，生成MF的反響屬典型的原子經(jīng)濟反響,即反響物分子全部生成目的產(chǎn)物分子。防止了資源的浪費以及三廢的產(chǎn)生。同時，CO與H2一步合成MF與現(xiàn)在經(jīng)濟效益最好的甲醇羰基化法(需使用大量的CH3OH，要首先由合成氣或其他途徑合成甲醇)相比，生產(chǎn)本錢可望降低30%~50%，且在能源利用上更合理，正日益受到催化界及C1化學工作者的極大關(guān)注。粗產(chǎn)物根本上由甲醇和MF組成，兩者很容易別離。同時因粗產(chǎn)物中水含量僅為0.3%左右，因而別離出的甲醇接近優(yōu)良的燃料甲醇，這是目前其他工藝遠遠不及的。反響產(chǎn)物中甲醇與MF的質(zhì)量比可以通過改變工藝條件和催化劑組分予以調(diào)節(jié)，具有一定的操作彈性。提高合成氣中CO濃度及降低反響溫度，有利于增加MF產(chǎn)率。由合成氣直接合成MF的關(guān)鍵是催化劑的研制。文獻報道的催化劑主要可分為3大類：Co、Ru和Ir等第Ⅷ族元素的絡(luò)合物催化劑、Ni基催化劑和Cu基催化劑。美國BrookHaven國家實驗室開發(fā)了用Ni基催化劑，在MPa、50~1500C下由CO和H2合成MF的新技術(shù)。由于Cu基催化劑比擬廉價，活性、選擇性較高，是今后研究的主要方向。廈門大學采用Cu-ZSM-5及CuY負載的KOCH3(液膜)催化劑，提出了串聯(lián)催化一體化合成甲醇聯(lián)產(chǎn)MF的體系，而且說明MF的含量可以調(diào)節(jié)。中科院成都有機所采用淤漿床反響器,對此反響進行了大量的催化劑篩選工作，篩選過的催化劑體系主要有:CuCl催化劑體系以及Cu基催化劑體系，最后得到了一個低溫活性好而且MF選擇性好的Cu-Mn催化劑及與之相配的助催化劑(CH3ONa+CH3OH+二甲苯)，反響速率40.15g/(L.h)，MF選擇性為96.不同工藝路線經(jīng)濟性分析甲醇羰基化法是目前國內(nèi)外主要的大規(guī)模生產(chǎn)MF的方法;甲醇氣相催化脫氫合成MF也已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在甲醇羰基化工藝中,原料甲醇和CO的有效利用率均可達99%，原材料消耗中基于甲醇和CO的甲酸甲醋收率分別為98%和95%，與甲醇脫氫法工藝甲酸甲酯的收率近90%相比要高，因此,雖然脫氫法工藝具有使用單一原料甲醇，廠址選擇不受地域限制，操作壓力低，采用固體催化劑，裝置結(jié)構(gòu)簡單，容易操作，可以利用副產(chǎn)氫的熱能等優(yōu)點,而且羰基化工藝投資也較脫氫法高，其中CO制備和提純的設(shè)備就要占甲酸甲酯生產(chǎn)所需設(shè)備總投資的80%左右，但是在原材料的利用效率上,羰基化工藝那么優(yōu)于脫氫法，特別是當CO原料來自各種廢氣時，更有利于提高碳基化工藝的競爭能力。據(jù)估算,用煉鋼廠廢氣羰基化經(jīng)甲酸甲酯水解制甲酸的本錢只有采用焦爐氣的四分之一。因而目前仍普遍認為羰基化工藝是較大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)甲酸甲醋較經(jīng)濟的方法。而在一般的情況下,兩種工藝的經(jīng)濟性大致接近[4]。將工業(yè)甲醇羰基化制MF工藝與高研院甲醇氧化制MF工藝進行經(jīng)濟性比擬：工業(yè)上甲醇羰基化制MF的主要反響為：CH3OH+COHCOOCH3其中，甲醇與一氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別能到達30%和95%，主要工藝流程見圖1，甲醇經(jīng)枯燥脫水后，與一氧化碳在80℃，4Mpa條件下在催化劑甲醇鈉的作用下合成甲酸甲酯。從反響器底部出來的反響物進入氣液別離塔，反響器頂部出來的氣體經(jīng)冷卻，將甲酸甲酯和甲醇在進入氣液別離塔前冷凝，經(jīng)洗滌后少量CO放空。氣液別離塔頂廢氣經(jīng)冷卻后送入吸收塔，用冷甲醇洗滌其中的甲酸甲酯和甲醇。在甲酸甲酯精餾塔塔頂?shù)玫郊姿峒柞?，塔底產(chǎn)品去重組分塔，含催化劑的甲醇堿液循環(huán)使用。其中，羰基化制MF的主要工藝參數(shù)見表4德士古爐氣德士古爐氣PSAⅠⅡCO壓縮過濾沉淀物合成反響器閃蒸器精餾塔產(chǎn)品MF甲醇枯燥脫水甲醇儲罐甲醇鈉甲醇循環(huán)圖1甲醇羰基化制對MF工藝流程圖表4甲醇羰基化制MF工藝參數(shù)范圍工藝段工藝參數(shù)參數(shù)值反響器進料中甲醇的重量百分比64%~66%進料中CO的重量百分比33.8%~35.85%催化劑的重量百分比0.15%~0.2%反響溫度75~95反響壓力甲酸甲酯別離區(qū)溫度80~105冷凝器冷凝溫度25~45高研院一步法制MF主要發(fā)生的反響為：CH4O+0.5O2CH2O+H2O3CH4O+0.5O2DMM+2H2O2CH4O+O2MF+2H2O采用高研院提供的優(yōu)選數(shù)據(jù)，對甲醇一步法制MF工藝的經(jīng)濟性與傳統(tǒng)工業(yè)甲醇羰基化制MF工藝經(jīng)濟性進行比對，比擬結(jié)果見表5。表5現(xiàn)有生產(chǎn)MF工藝與高研院一步法制MF工藝比擬工程高研院生產(chǎn)MF工藝甲醇羰基化生產(chǎn)MF工藝MF選擇性98.19%，DMM選擇性0，F(xiàn)A選擇性1.81%，甲醇轉(zhuǎn)化率為98.17%，氧醇比150/100CO單程轉(zhuǎn)化率及MF單程收率達95%甲醇單耗噸/噸MF1.054甲醇單價元/噸2500.000甲醇本錢元/噸MF2634.348CO本錢元/噸MF0總物耗本錢元/噸MF2634.348能耗kg標油/噸MF301.970能耗本錢元/噸MF431.365總本錢元/噸MF3065.713甲酸甲酯單價元/噸9000.000DMM噸/噸MF0.000DMM單價元/噸4500.000DMM收益元/噸MF0.000甲醛噸/噸MF0.0000甲醛單價元/噸16001600甲醛收益元/噸MF00總收益元/噸MF9000毛利潤5934.287由表5可知，現(xiàn)有工業(yè)上以甲醇羰基化法制MF毛利潤略高，具有一定優(yōu)勢。這是由于雖然羰基化法能耗較高，但其甲醇的單耗低：羰基化法甲醇/甲酸甲酯摩爾比為1，甲醇氧化法甲醇/甲酸甲酯摩爾比為2。因此，現(xiàn)有工業(yè)上甲醇羰基化制MF工藝較高研院一步法制MF工藝有優(yōu)勢?？偨Y(jié)1〕從甲酸甲酯出發(fā)，可以制備甲酸、乙酸、乙二醇、碳酸二甲酯、丙酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙醇酸甲酯及甲?；瘎┑纫幌盗邢掠萎a(chǎn)品,而且這些產(chǎn)品的制備條件均較溫和，可根據(jù)市場的需求，靈活調(diào)節(jié)下游產(chǎn)品的品種和產(chǎn)量。在農(nóng)業(yè)中，甲酸甲酯可用作殺蟲劑、殺菌劑、谷類作物熏蒸劑、煙草處理劑、果品枯燥劑等。20世紀90年代以來，又發(fā)現(xiàn)可用甲酸甲酯代替較昂貴的甲基叔丁基醚(MTBE)作為汽油的高辛烷值添加劑。甲酸甲酯的應(yīng)用前景不可估量。2〕甲醇羰基化法是目前國內(nèi)外主要的大規(guī)模生產(chǎn)MF的方法;甲醇氣相催化脫氫合成MF也已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在一般的情況下，兩種工藝的經(jīng)濟性大致接近[4]。3〕甲醇氧化法與甲醇羰基化法比擬本錢略高。4〕合成氣直接合成法是最有前途的工藝路線。生產(chǎn)本錢可望降低30%~50%，且在能源利用上更合理，正日益受到催化界及C1化學工作者的極大關(guān)注。參考文獻[1]張一平，費金華，鄭小明，甲酸甲酯合成技術(shù)進展[J]．精細石油化工，2021(4)：49-52；[2]李振香，淺談甲醇撥基化合成甲酸甲醋[J]．小氮肥設(shè)計技術(shù)，2021(24)：1，60-62；[3]周衛(wèi)國,李翔毓.甲酸甲酯合成技術(shù)及應(yīng)用的研究開發(fā).上海化工，2021(7)：32~35；[4]李正西，甲醇羰基化制甲酸甲酯工藝比擬及市場分析[J]．市場研究，2021(25)：1，24-27；[5][周壽祖，甲酸甲酯的生產(chǎn)技術(shù)和應(yīng)用前景[J]．化工科技市場.2021(26)：2，13-18][6]黃仲濤,王樂夫.MF合成與轉(zhuǎn)化的催化技術(shù).煤炭轉(zhuǎn)化，1993〕(3)：42~48[7][8]AiMamoru.Theproductionofmethylformatebythevaper-phaseoxidationofmethanol.JCatal,1982,77: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咖啡店創(chuàng)業(yè)計劃書第一部分：背景在中國，人們越來越愛喝咖啡。隨之而來的咖啡文化充滿生活的每個時刻。無論在家里、還是在辦公室或各種社交場合，人們都在品著咖啡?？Х戎饾u與時尚、現(xiàn)代生活聯(lián)系在一齊。遍布各地的咖啡屋成為人們交談、聽音樂、休息的好地方，咖啡豐富著我們的生活，也縮短了你我之間的距離，咖啡逐漸發(fā)展為一種文化。隨著咖啡這一有著悠久歷史飲品的廣為人知，咖啡正在被越來越多的中國人所理解。第二部分：項目介紹第三部分：創(chuàng)業(yè)優(yōu)勢目前大學校園的這片市場還是空白，競爭壓力小。而且前期投資也不是很高，此刻國家鼓勵大學生畢業(yè)后自主創(chuàng)業(yè)，有一系列的優(yōu)惠政策以及貸款支持。再者大學生往往對未來充滿期望，他們有著年輕的血液、蓬勃的朝氣，以及初生牛犢不怕虎的精神，而這些都是一個創(chuàng)業(yè)者就應(yīng)具備的素質(zhì)。大學生在學校里學到了很多理論性的東西，有著較高層次的技術(shù)優(yōu)勢，現(xiàn)代大學生有創(chuàng)新精神，有對傳統(tǒng)觀念和傳統(tǒng)行業(yè)挑戰(zhàn)的信心和欲望，而這種創(chuàng)新精神也往往造就了大學生創(chuàng)業(yè)的動力源泉，成為成功創(chuàng)業(yè)的精神基礎(chǔ)。大學生創(chuàng)業(yè)的最大好處在于能提高自己的潛力、增長經(jīng)驗，以及學以致用;最大的誘人之處是透過成功創(chuàng)業(yè)，能夠?qū)崿F(xiàn)自己的理想，證明自己的價值。第四部分：預(yù)算1、咖啡店店面費用咖啡店店面是租賃建筑物。與建筑物業(yè)主經(jīng)過協(xié)商，以合同形式達成房屋租賃協(xié)議。協(xié)議資料包括房屋地址、面積、結(jié)構(gòu)、使用年限、租賃費用、支付費用方法等。租賃的優(yōu)點是投資少、回收期限短。預(yù)算10-15平米店面，啟動費用大約在9-12萬元。2、裝修設(shè)計費用咖啡店的滿座率、桌面的周轉(zhuǎn)率以及氣候、節(jié)日等因素對收益影響較大?？Х瑞^的消費卻相對較高，主要針對的也是學生人群，咖啡店布局、格調(diào)及采用何種材料和咖啡店效果圖、平面圖、施工圖的設(shè)計費用，大約6000元左右3、裝修、裝飾費用具體費用包括以下幾種。(1)外墻裝飾費用。包括招牌、墻面、裝飾費用。(2)店內(nèi)裝修費用。包括天花板、油漆、裝飾費用，木工、等費用。(3)其他裝修材料的費用。玻璃、地板、燈具、人工費用也應(yīng)計算在內(nèi)。整體預(yù)算按標準裝修費用為360元/平米，裝修費用共360*15=5400元。4、設(shè)備設(shè)施購買費用具體設(shè)備主要有以下種類。(1)沙發(fā)、桌、椅、貨架。共計2250元(2)音響系統(tǒng)。共計450(3)吧臺所用的烹飪設(shè)備、儲存設(shè)備、洗滌設(shè)備、加工保溫設(shè)備。共計600(4)產(chǎn)品制造使用所需的吧臺、咖啡杯、沖茶器、各種小碟等。共計300凈水機，采用美的品牌，這種凈水器每一天能生產(chǎn)12l純凈水，每一天銷售咖啡及其他飲料100至200杯，價格大約在人民幣1200元上下?？Х葯C，咖啡機選取的是電控半自動咖啡機，咖啡機的報價此刻就應(yīng)在人民幣350元左右，加上另外的附件也不會超過1200元。磨豆機，價格在330―480元之間。冰砂機，價格大約是400元一臺，有點要說明的是，最好是買兩臺，不然夏天也許會不夠用。制冰機，從制冰量上來說，一般是要留有富余?？钪票鶛C每一天的制冰量是12kg。價格稍高550元，質(zhì)量較好，所以能夠用很多年，這么算來也是比較合算的。5、首次備貨費用包括購買常用物品及低值易耗品，吧臺用各種咖啡豆、奶、茶、水果、冰淇淋等的費用。大約1000元6、開業(yè)費用開業(yè)費用主要包括以下幾種。(1)營業(yè)執(zhí)照辦理費、登記費、保險費;預(yù)計3000元(2)營銷廣告費用;預(yù)計450元7、周轉(zhuǎn)金開業(yè)初期，咖啡店要準備必須量的流動資金，主要用于咖啡店開業(yè)初期的正常運營。預(yù)計2000元共計： 120000+6000+5400+2250+450+600+300+1200+1200+480+400+550+1000+3000+450+2000=145280元第五部分：發(fā)展計劃1、營業(yè)額計劃那里的營業(yè)額是指咖啡店日常營業(yè)收入的多少。在擬定營業(yè)額目標時，必須要依據(jù)目前市場的狀況，再思考到咖啡店的經(jīng)營方向以及當前的物價情形，予以綜合衡量。按照目前流動人口以及人們對咖啡的喜好預(yù)計每一天的營業(yè)額為400-800，根據(jù)淡旺季的不同可能上下浮動2、采購計劃依據(jù)擬訂的商品計劃，實際展開采購作業(yè)時，為使采購資金得到有效運用以及商品構(gòu)成達成平衡，務(wù)必針對設(shè)定的商品資料排定采購計劃。透過營業(yè)額計劃、商品計劃與采購計劃的確立，我們不難了解，一家咖啡店為了營業(yè)目標的達成，同時有效地完成商品構(gòu)成與靈活地運用采購資金，各項基本的計劃是不可或缺的。當一家咖啡店設(shè)定了營業(yè)計劃、商品計劃及采購計劃之后，即可依照設(shè)定的采購金額進行商品的采購。經(jīng)過進貨手續(xù)檢驗、標價之后，即可寫在菜單上。之后務(wù)必思考的事情，就是如何有效地將這些商品銷售出去。3、人員計劃為了到達設(shè)定的經(jīng)營目標，經(jīng)營者務(wù)必對人員的任用與工作的分派有一個明確的計劃。有效利用人力資源，開展人員培訓，都是我們務(wù)必思考的。4、經(jīng)費計劃經(jīng)營經(jīng)費的分派是管理的重點工作。通常能夠?qū)⒖Х鹊杲?jīng)營經(jīng)費分為人事類費用(薪資、伙食費、獎金等)、設(shè)備類費用(修繕費、折舊、租金等)、維持類費用(水電費、消耗品費、事務(wù)費、雜費等)和營業(yè)類費用(廣告宣傳費、包裝費、營業(yè)稅等)。還能夠依其性質(zhì)劃分成固定費用與變動費用。我們要針對過去的實際業(yè)績設(shè)定可能增加的經(jīng)費幅度。5、財務(wù)計劃財務(wù)計劃中的損益計劃最能反映全店的經(jīng)營成果。咖啡店經(jīng)營者在營運資金的收支上要進行控制，以便做到經(jīng)營資金合理的調(diào)派與運用?？傊?，以上所列的六項基本計劃(營業(yè)額、商品采購、銷售促進、人員、經(jīng)費、財務(wù))是咖啡店管理不可或缺的