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冶金固廢資源化利用現(xiàn)狀及發(fā)展摘要:冶金工業(yè)固廢年排放量較大,具有較強(qiáng)環(huán)境污染特性,與此同時(shí),冶金工業(yè)固廢也是重要的再生資源來源。目前,我國(guó)冶金行業(yè)年產(chǎn)固體廢物超過千萬噸,而加上歷年的堆存量則達(dá)數(shù)億噸。冶金行業(yè)已經(jīng)成為我國(guó)固廢產(chǎn)生量最大的行業(yè)之一。本文分析了目前國(guó)內(nèi)對(duì)冶金廢渣、冶金塵泥和廢水處理污泥這三大冶金固廢的主要處理方式和利用現(xiàn)狀,介紹了幾種目前應(yīng)用較多且較有前景的冶金固廢資源化技術(shù),最后對(duì)冶金固廢資源化的發(fā)展進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞:冶金固廢;資源化利用;現(xiàn)狀及發(fā)展引言冶金工業(yè)是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和國(guó)防建設(shè)的重要基礎(chǔ)性產(chǎn)業(yè)。我國(guó)從20世紀(jì)70年代開始引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)技術(shù)和裝備,經(jīng)過幾十年的發(fā)展,中國(guó)冶金行業(yè)整體技術(shù)已經(jīng)處于世界先進(jìn)水平,不論是鋼鐵還是有色金屬,產(chǎn)量均連續(xù)多年位居世界第一。然而,隨著我國(guó)冶金工業(yè)的飛速發(fā)展,大量的冶金固體廢物也隨之產(chǎn)生。源頭控制、科學(xué)處置、強(qiáng)化利用,減少環(huán)境污染是冶金行業(yè)急需解決問題。另一方面,隨著人類對(duì)礦產(chǎn)資源不斷地開采和利用,高品位的天然礦產(chǎn)資源越來越少,而很多冶金固廢中的有價(jià)金屬含量達(dá)到甚至超過了天然礦中的金屬含量。因此,冶金固體廢物的無害化處置和資源化利用是解決冶金行業(yè)環(huán)境污染和資源短缺的關(guān)鍵,也是工業(yè)綠色化的必然趨勢(shì)。1冶金固廢的來源及種類冶金固廢的來源和種類眾多,這些固廢有的可以在冶煉過程中返回系統(tǒng)進(jìn)行處理,有的則需要外排,另外進(jìn)行處理。冶金固廢大體上可分為冶金廢渣、冶金塵泥和廢水處理污泥三類。1)冶金廢渣是礦石提煉金屬后產(chǎn)生的廢渣,根據(jù)冶煉方式的不同,可分為火法冶煉渣和濕法浸出渣。火法冶煉渣是火法冶煉過程中產(chǎn)生的爐渣,其成分主要為爐料中的脈石、灰分、雜質(zhì)以及冶煉過程中加入的熔劑和造渣劑等。常見的火法冶煉渣有高爐渣、鋼渣、銅冶煉渣、煉鉛爐渣、鎳渣、鎂渣等。濕法浸出渣是濕法提取金屬后產(chǎn)出的廢渣,主要成分為脈石和未浸出的目標(biāo)金屬礦以及礦石和浸出劑反應(yīng)后得到的不溶成分[1]。常見的濕法浸出渣有赤泥、鋅浸出渣、鎢堿渣、氤化尾渣等。在金屬冶煉過程中,冶金廢渣是產(chǎn)生量最大的固體廢物,如粗鋼生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生約15%的鋼渣,每生產(chǎn)1t銅約產(chǎn)生2.2-3t銅冶煉爐渣,每生產(chǎn)1t氧化鋁約產(chǎn)生0.8-1.5t赤泥。2)冶金塵泥是金屬冶煉過程中產(chǎn)生的各種煙塵、灰分和沉泥,其來源和種類很多,如高爐塵泥、煉鋼塵泥、銅冶煉煙塵、酸泥、銅陽極泥、鉛冶煉煙塵、鉛陽極泥等。一種金屬冶煉過程中一般會(huì)產(chǎn)生多種性質(zhì)各異的塵泥,其成分較復(fù)雜,含有各種有價(jià)金屬和有害元素。如銅的冶煉過程中產(chǎn)生的冶金塵泥有熔煉煙塵、吹煉煙塵、精煉煙塵、酸泥(鉛濾餅、砷濾餅)、銅陽極泥等。煙塵中通常含有5%-30%的銅,而陽極泥中一般含有較多的銅、金、銀和鉑等有價(jià)金屬;同時(shí),煙塵和酸泥中含有較高的鉛、砷等重金屬有害物質(zhì),均屬于危險(xiǎn)廢物。3)冶金過程中會(huì)產(chǎn)生大量含重金屬等有害物質(zhì)的廢水,廢水處理過程中會(huì)產(chǎn)生大量的污泥。廢水處理污泥的成分取決于廢水水質(zhì)及水處理工藝。在我國(guó),冶煉廢水多采用生物制劑、石灰中和、鐵鹽沉淀等方法處理。廢水處理污泥主要由硫酸鹽、碳酸鹽及金屬氫氧化物組成,一般屬于危險(xiǎn)廢物⑵。2冶金固廢資源化利用現(xiàn)狀2.1冶金廢渣21世紀(jì)以后,我國(guó)對(duì)冶金廢渣的處理逐步進(jìn)入了整體回收、綜合利用的階段,冶金廢渣資源化技術(shù)不斷進(jìn)步,利用水平也不斷提高。不同的金屬和不同的冶煉工藝產(chǎn)生的冶金廢渣的資源化處理方式和利用程度都不一樣,但由于冶金廢渣中一般都含有一定量的有價(jià)金屬,故冶金廢渣的資源化利用基本都是圍繞回收其中的目標(biāo)有價(jià)金屬進(jìn)行,具體方法主要包括渣選礦、火法提取和濕法提取等。對(duì)于有價(jià)金屬含量較低或回收成本較高的廢渣,則用于生產(chǎn)水泥、建材等。如在鋼渣的利用方面,由于鋼渣中含有10%左右的鐵以及鈣、鐵、鎂、猛等氧化物,目前鋼渣的資源化利用方式有鋼渣磁選除鐵、鋼渣返燒結(jié)等,同時(shí)也可用于生產(chǎn)鋼渣水泥。銅冶煉渣的資源化處理方法主要有選礦分離、濕法提取、火法貧化、高溫氧化、高溫還原等,但因存在回收率低或能耗高等問題,還有待近一步研究完善。赤泥的資源化途徑主要有:1)提取鐵、鋁、鈦等有價(jià)金屬;2)用于廢水處理和土壤修復(fù);3)用于生產(chǎn)建材;4)赤泥土壤化。但這些方式都存在成本高或者處理量少的問題,故大部分赤泥還是以堆存處置為主⑶。2.2冶金塵泥與冶金廢渣相比,冶金塵泥的產(chǎn)生量相對(duì)較少,但其中有價(jià)金屬和有害元素含量都相對(duì)較高,故冶金塵泥一般不用作水泥、建材原材料,而是進(jìn)行資源化處理回收其中的有價(jià)金屬。大部分的冶煉廠會(huì)將產(chǎn)生量較少的前端煙塵、灰分等返回熔煉或濕法冶煉系統(tǒng)進(jìn)行處理。產(chǎn)生量較大的冶金塵泥,全部返回系統(tǒng)會(huì)降低冶煉系統(tǒng)處理能力,導(dǎo)致有害成分的累積,最終影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行和產(chǎn)品質(zhì)量,故一般需要單獨(dú)處理。如在鋼鐵冶金中,主要的冶金塵泥是高爐塵泥和煉鋼塵泥,高爐塵泥一般用弱磁選鐵技術(shù)回收其中的鐵、用浮選技術(shù)回收其中的碳;煉鋼塵泥一般與燒結(jié)返礦搭配后作為燒結(jié)材料使用,或是進(jìn)行金屬化球團(tuán)后返回回轉(zhuǎn)窯焙燒4。2.3水處理污泥水處理污泥處理方法主要有固化處理、火法處理和濕法處理3種。其中,固化處理包括水泥固化、石灰固化和熔融玻璃體固化等,是早期應(yīng)用最廣泛的一種處理污泥的方法,但該法沒有將污泥中的有價(jià)資源進(jìn)行利用,且固化后增加了體積,需要占用更多的土地資源,不符合綠色環(huán)保的發(fā)展要求。水處理污泥的火法處理和濕法處理能夠?qū)ζ渲械挠袃r(jià)金屬進(jìn)行回收,是目前研究的熱點(diǎn)方向司。3冶金固廢資源化技術(shù)發(fā)展3.1側(cè)吹爐處理工藝目前,側(cè)吹爐熔煉在冶金固廢資源化回收方面的應(yīng)用主要是從各種固廢中回收銅、鉛、鋅等金屬。其能夠處理的冶金固廢包括各種含銅固廢、含銅污泥、煉銅煙灰浸出渣、銅浮渣、鉛銻渣、鉛精煉殘?jiān)退崮嗟龋瑫r(shí)還能搭配處理廢線路板、廢活性炭等其他危廢。近年來,中國(guó)瑞林在側(cè)吹熔煉工藝及成套裝備上不斷探索,形成了成熟的方案及設(shè)備,并向含銅危廢多金屬資源綜合回收領(lǐng)域推廣應(yīng)用。側(cè)吹爐處理冶金固廢工藝及設(shè)備具有以下幾個(gè)方面的優(yōu)點(diǎn):1)對(duì)物料的粒度和含水要求不高,除濕污泥外其他物料都可以入爐;2)爐床面積大、床能率大、反應(yīng)空間大,物料及煙氣在爐內(nèi)均能充分反應(yīng),可以不設(shè)置二燃室;3)可搭配處置有熱值的無害化物料,能夠節(jié)約能源,大大提高了處置的經(jīng)濟(jì)、能耗及環(huán)保效益;4)側(cè)吹爐密閉性好,煙氣逸散少,能夠有效避免二嗯英的危害,適應(yīng)越來越嚴(yán)格的環(huán)保要求⑥。3.2等離子爐處理工藝等離子氣化技術(shù)是利用等離子炬作為氣化爐的熱源,由于其高溫和高熱密度,等離子技術(shù)幾乎能夠?qū)⑻蓟鶑U物中的有機(jī)物完全轉(zhuǎn)化成合成氣(主要為CO和H),而無機(jī)物則可變成無害灰渣(玻璃體)。采用等離子氣化技術(shù)處理各類污泥、垃圾、工業(yè)廢物等在國(guó)內(nèi)外已有不少研究及應(yīng)用,采用等離子體氣化法處理城市固體廢物和化工行業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)含碳廢物。與普通垃圾焚燒技術(shù)相比,該技術(shù)能夠有效提高廢物中能量的回收效率,且具有更好的靈活性和原料適應(yīng)性。采用等離子技術(shù)處理冶金固廢時(shí),一方面可以以合金形式回收廢物中的貴重金屬,另一方面可將焚燒廢物產(chǎn)生的灰渣變成玻璃體作為建材使用,還能夠和其他類型的危廢一起進(jìn)行處理,特別適用于處理高毒性、難處置和含可回收貴金屬的冶金固體廢物,如含鎳電鍍污泥、含銘污泥、石化行業(yè)廢催化劑、危廢焚燒飛灰和爐渣等。實(shí)踐證明,該技術(shù)能耗較低,既實(shí)現(xiàn)了金屬資源和灰渣玻璃化回收利用,又能夠使煙氣污染物達(dá)標(biāo)排放[67]。3.3電爐處理工藝電爐是利用電極產(chǎn)生的高溫來熔煉礦石和金屬。電爐具有工藝靈活性大、爐溫高且容易控制等優(yōu)點(diǎn),在對(duì)一些含鋅、銘鎳和鐵等金屬的冶金固廢進(jìn)行資源化回收時(shí)有一定的優(yōu)勢(shì)。電爐處理冶金固廢在國(guó)內(nèi)已經(jīng)有不少研究和應(yīng)用,能夠處理的冶金固廢有不銹鋼污泥、氧化鐵皮、除塵灰、鋅浮渣、銘渣等B]。4冶金工業(yè)固廢綜合利用技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)(1)冶金廢渣。利用轉(zhuǎn)爐冶煉技術(shù),可對(duì)冶金廢渣進(jìn)行燜渣、篩分、磨碎和磁選,實(shí)現(xiàn)冶金廢渣的資源化利用。經(jīng)磁選除鐵后獲得的顆粒鐵能夠進(jìn)行二次利用,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益。粉狀鋼渣堆化作為建筑材料原料。鋼渣微粉深加工,利用機(jī)械壓制、焙燒,制成滲水地磚,可用于市政道路硬化。(2)冶金塵泥?;剞D(zhuǎn)窯工藝、轉(zhuǎn)底爐工藝處理冶金灰渣也可以實(shí)現(xiàn)固廢再利用,但對(duì)冶金灰渣原料要求高,生產(chǎn)過程中工藝參數(shù)難以穩(wěn)定,設(shè)備連續(xù)運(yùn)行性較弱。冶金灰渣的處理將朝著鍋爐灰、瓦斯泥塵泥集中收集處置研究方向發(fā)展。目前,將粘結(jié)劑與冶金灰渣提前預(yù)混合生成球團(tuán)或磚塊以利于后期進(jìn)行二次利用。(3)粉煤灰。一直以來,粉煤灰主要選用物理法進(jìn)行回收利用,制成水泥原料?;?qū)⑵溆糜陔娊獠壑猩a(chǎn)鋁硅合金,產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益,未來可以結(jié)合新型產(chǎn)品的研發(fā)進(jìn)一步拓展粉煤灰等固體廢物的利用方式和途徑9]。結(jié)束語綜上所述,目前我國(guó)冶金固廢資源化處理正處于蓬勃發(fā)展階段,但資源化利用率和無害化處置率還有待進(jìn)一步提高。企業(yè)應(yīng)該不斷進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新,完善冶煉工藝和廢物處置工藝,提高資源利用率,從源頭上減少冶金固廢的產(chǎn)生和排放,做到減量化的要求。同時(shí),運(yùn)用信息化的手段構(gòu)建冶金固廢資源化產(chǎn)業(yè)鏈和危廢處置合理布局,對(duì)于冶金企業(yè)無法內(nèi)部消化的冶金固廢,通過不同冶金企業(yè)間的相互消納和危廢處置企業(yè)的集中處置來實(shí)現(xiàn)對(duì)冶金固廢的高效利用。參考文獻(xiàn)[1]李敏.冶金固廢資源化利用現(xiàn)狀及發(fā)展[J].世界有色金屬,2019(12):14+16.[2]李蘭杰,趙備備,高明磊,耿立唐,白瑞國(guó),柳朝陽,王新東.釩化工冶金固廢資源化清潔利用[J].過程工程學(xué)報(bào),2019,19(S1):99-108.[3]申星梅,吳成志,武杏榮,王平,李遼沙.冶金固廢中銦的濕法浸出技術(shù)[J].有色金屬工程,2019,9(04):60-66.[4]萬代云.冶金固廢資源化利用現(xiàn)狀及發(fā)展分析[J].冶金與材料,2017,37(06):50-51.曾飛.冶金固廢資源化利用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)探討[J].化工設(shè)計(jì)通訊,2017,43(07):194.徐景炎,楊文靜,王

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