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理學(xué)第八章有機(jī)化學(xué)的2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生2一方面,技術(shù)的進(jìn)步要求科學(xué)的幫助,加強(qiáng)了對(duì)科學(xué)的依賴性。另一方面,技術(shù)上的進(jìn)步又直接推動(dòng)了科學(xué)的發(fā)展。這樣,19世紀(jì)也就成為近代自然科學(xué)的盛世?;瘜W(xué),也毫不例外地得到了巨大的發(fā)展,而有機(jī)化學(xué)正是在這樣的年代里誕生和發(fā)展起來(lái)的。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生3一方面,有機(jī)化學(xué)是時(shí)代的產(chǎn)物。例如工業(yè)革命的先鋒—紡織工業(yè)的發(fā)展,帶來(lái)了染料需求量的激增。天然染料無(wú)論是從數(shù)量上還是品種上都遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了生產(chǎn)的需要,這就促使人們?nèi)で螳@得染料的其他途徑—促進(jìn)了有機(jī)合成的發(fā)展。又如,煤炭工業(yè)的副產(chǎn)品煤焦油,作為“廢品”到處堆置。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生4煤炭工業(yè)發(fā)展得越快、規(guī)模越大,“廢品”帶來(lái)的環(huán)境污染等問(wèn)題就愈加嚴(yán)重。對(duì)“廢品”的利廢處理—促進(jìn)了有機(jī)提純和有機(jī)分析的發(fā)展??傊@種社會(huì)需求是多方面、多領(lǐng)域、多渠道的,如在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、炸藥、香料等部門(mén)和領(lǐng)域都有所表現(xiàn)。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生5所以有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生和發(fā)展是與當(dāng)時(shí)的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)等因素分不開(kāi)的,并且,有機(jī)化學(xué)本身的發(fā)展,又反過(guò)來(lái)促進(jìn)了煤炭、紡織、化工等工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展,特別是精細(xì)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生6化學(xué)工業(yè)成為19世紀(jì)與機(jī)器制造業(yè)、電力工業(yè)并列的三大重要工業(yè)之一。另一方面,從科學(xué)發(fā)展本身來(lái)講,千百年來(lái),人們對(duì)有機(jī)物的認(rèn)識(shí)也積累了大量的實(shí)證知識(shí)材料,已達(dá)到了有必要進(jìn)行系統(tǒng)地分析和整理的階段。這也是19世紀(jì)整個(gè)自然科學(xué)發(fā)展的一個(gè)特點(diǎn),有機(jī)化學(xué)也就應(yīng)運(yùn)而生了。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生7第一節(jié)有機(jī)化學(xué)的誕生和有機(jī)分析的發(fā)展一、早期認(rèn)識(shí)以實(shí)用為目的,至多只是對(duì)有機(jī)物進(jìn)行粗糙的提純。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生8二、早期有機(jī)物的離析燃素說(shuō)時(shí)期,物質(zhì)被劃分為:礦物、植物、動(dòng)物三大類(lèi)(這是法國(guó)的勒梅里1675年提出,可看做是無(wú)機(jī)物與有機(jī)物的初步分類(lèi))2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生918世紀(jì)下半葉,有機(jī)化合物的提純分離技術(shù)得到了提高和發(fā)展,舍勒的貢獻(xiàn)。卡爾·威爾海姆·舍勒(CarlWilhelmScheele)是瑞典著名化學(xué)家,氧氣的發(fā)現(xiàn)人之一,同時(shí)對(duì)氯化氫、一氧化碳、二氧化碳、二氧化氮等多種氣體,都有深入的研究。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生10舍勒應(yīng)當(dāng)是近代有機(jī)化學(xué)的奠基人之一。1768年,他證明植物中含有酒石酸,但這個(gè)成果因?yàn)槿鸬淇茖W(xué)院的忽視,一直到1770年才發(fā)表。舍勒還從檸檬中制取出檸檬酸的結(jié)晶,從腎結(jié)石中制取出尿酸,從蘋(píng)果中發(fā)現(xiàn)了蘋(píng)果酸,從酸牛奶中發(fā)現(xiàn)了乳酸,還提純過(guò)沒(méi)食子酸。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生11統(tǒng)計(jì)表明,舍勒一共研究過(guò)21種水果和漿果的化學(xué)成分,探索過(guò)蛋自質(zhì)、蛋黃、各種動(dòng)物血的化學(xué)成分。當(dāng)時(shí)的有機(jī)化學(xué)還很幼稚,缺乏系統(tǒng)的理論,在這種情況下,舍勒能發(fā)現(xiàn)十幾種有機(jī)酸,實(shí)在難能可貴。

2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生12第二節(jié)早期有機(jī)化合物的分析分離提純技術(shù)的發(fā)展,新的有機(jī)物不斷被發(fā)現(xiàn),隨之而來(lái)的問(wèn)題就是:這些有機(jī)物到底是由什么元素組成,如何組成等,這就構(gòu)成了有機(jī)分析的課題—也是現(xiàn)代有機(jī)化合物研究過(guò)程的第二個(gè)步驟。人們的認(rèn)識(shí)就是歷史和邏輯的統(tǒng)一。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生13一、早期有機(jī)元素分析有機(jī)分析的建立:拉瓦錫(燃燒)—蓋.呂薩克(1810)和泰納—貝采尼烏斯(1814)—李比希(德國(guó)一代化學(xué)宗師,奠定了有機(jī)分析的基礎(chǔ))(常規(guī)分析標(biāo)準(zhǔn))——杜馬(法國(guó))(定量測(cè)定氮)2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生14二、有機(jī)元素分析方法的確立使得有機(jī)分析發(fā)展成為精確系統(tǒng)的定量分析技術(shù)則是由德國(guó)化學(xué)家李比希來(lái)完成的。他集蓋.呂薩克、和泰納和貝采尼烏斯及其他的分析方法之長(zhǎng),結(jié)合自己的親身化學(xué)實(shí)踐活動(dòng),形成了有機(jī)化學(xué)中至今仍使用的常規(guī)分析標(biāo)準(zhǔn)。李比希2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生15

作為德國(guó)一代化學(xué)宗師的李比希奠定了有機(jī)分析的基礎(chǔ)。在這以前,有機(jī)分析主要是碳?xì)浞治觥?830年,繼拉瓦錫和蓋-呂薩克之后的法國(guó)又一代名流杜馬提出了定量測(cè)定氮的方法。它的原理是把化合物中的氮變?yōu)榈獨(dú)?,并設(shè)法與其他組分分離而測(cè)量氮的體積。有機(jī)化合物的基本分析方法就這樣建立起來(lái)了。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生16三、有機(jī)與無(wú)機(jī)之分有機(jī)物——貝格曼(1735—1784)1780年有機(jī)化學(xué)——貝采尼烏斯1806年提出有機(jī)物定義——葛倫(1760—1798)提出(他是活力論的先導(dǎo))2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生17第二節(jié)早期有機(jī)化合物的合成與活力論的破產(chǎn)一、活力論1、對(duì)有機(jī)組成的初步認(rèn)識(shí)活力論(生命力論):即動(dòng)植物有機(jī)體具有一種神秘的活力(或生命力),正是靠它動(dòng)植物才能生存,這種“活力論”直接影響到有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域,2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生18所得出的結(jié)論是:有機(jī)物質(zhì)正是靠這種活力生產(chǎn)的,所以有機(jī)物只能在生命體——即動(dòng)植物體內(nèi)產(chǎn)生,而在生命體外——生產(chǎn)中或?qū)嶒?yàn)室,則只能合成無(wú)機(jī)物,得不到有機(jī)物,尤其是不能從無(wú)機(jī)物合成有機(jī)物。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生19二、有機(jī)合成的誕生和對(duì)活力論的沖擊1、貝采尼烏斯等人的研究:研究結(jié)果表明:雖然有機(jī)化合物的化學(xué)式往往很復(fù)雜,但定比與倍比定律以及原子學(xué)說(shuō)對(duì)有機(jī)化合物仍然適用。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生20貝采尼烏斯(JonsJakobBerzelius,1779-1848)瑞典化學(xué)家。1779年8月20日生于瑞典的維弗蘇達(dá)。1796年進(jìn)烏普薩拉大學(xué)學(xué)習(xí)醫(yī)學(xué)。1807年任斯德哥爾摩大學(xué)的醫(yī)學(xué)和植物學(xué)教授。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生211815年任斯德哥爾摩新建外科醫(yī)學(xué)院的化學(xué)教授,1818—1832年任斯德哥爾摩科學(xué)院秘書(shū);1832年以后主要從事著書(shū)工作。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生222、尿素的合成——維勒(1800—1882):1828年維勒首次從無(wú)機(jī)物人工合成了有機(jī)化合物—尿素,這也是有機(jī)合成的開(kāi)端。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生23維勒(FriedrichWöhler1800—1882)德國(guó)化學(xué)家。主要從事有機(jī)合成和無(wú)機(jī)物研究。1828年他發(fā)表了“論尿素的人工制成”一文,引起了化學(xué)界的震動(dòng)。這被認(rèn)為是第一次人工合成有機(jī)物,對(duì)當(dāng)時(shí)流行的生命力學(xué)說(shuō)是巨大的沖擊,并開(kāi)創(chuàng)了有機(jī)合成的新時(shí)代。他還曾研究苦杏仁油,發(fā)現(xiàn)了氫醌、尿酸,可卡因等。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生243、意義:突破了無(wú)機(jī)物與有機(jī)物之間的絕對(duì)界限,動(dòng)搖了“活力論”的基礎(chǔ),開(kāi)創(chuàng)了有機(jī)合成的道路,對(duì)整個(gè)有機(jī)化學(xué),乃至整個(gè)化學(xué)學(xué)科的發(fā)展都有重大的現(xiàn)實(shí)意義和歷史意義。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生25三、有機(jī)合成的發(fā)展和活力論的破產(chǎn)1、柯?tīng)柊氐暮铣桑?840年德國(guó)的柯?tīng)柊氐谝粋€(gè)從單質(zhì)出發(fā)實(shí)現(xiàn)了完全的有機(jī)合成,合成了醋酸等有機(jī)酸。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生262、系列醇和脂肪酸的合成。詹姆斯威廉遜(1855年11月8日)是早期電影的制片人和電影導(dǎo)演。1855年11月8日出生于蘇格蘭附近柯卡爾迪帕斯黑德,在倫敦培訓(xùn)后成為化學(xué)家。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生27E.EdwardFrankland(1825~1899)英國(guó)化學(xué)家。1825年1月18日生于蘭開(kāi)夏郡徹奇頓,1899年8月9日卒于居德布蘭河谷。1845年隨H.科爾貝學(xué)習(xí)。1847年在馬爾堡大學(xué)隨R.W.本生學(xué)習(xí),1849年獲博士學(xué)位。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生281851年任曼徹斯特歐文思學(xué)院化學(xué)教授。1857~1864年,在圣·巴塞洛繆醫(yī)院任化學(xué)講師。1863~1869年,任皇家學(xué)院化學(xué)教授。1865年任皇家化學(xué)學(xué)院教授,直到1885年退職。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生29國(guó)化學(xué)家武爾茲,1817年11月26日生于斯特拉斯堡。1843年畢業(yè)于斯特拉斯堡醫(yī)學(xué)院,獲醫(yī)學(xué)博士學(xué)位。1845年成為杜馬的助手。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生301856年制備了乙二醇及其衍生物,包括從丙二醇制備乳酸等;1859年合成環(huán)氧乙烷;1862年用鈉把醛還原成醇;1872年研究了醛醇縮合反應(yīng);他擁護(hù)日拉爾的見(jiàn)解,對(duì)化學(xué)理論的發(fā)展也做出了貢獻(xiàn)。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生313、油脂類(lèi)(1854年貝特羅)和糖類(lèi)化合物(1861年布特列洛夫)的合成(在生命過(guò)程中具有重要的作用)。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生32法國(guó)化學(xué)家貝特羅(PieltteEngeneMarceiinBerthelot),1827年10月25日生于巴黎的一個(gè)醫(yī)生家庭。1848年入大學(xué)攻讀醫(yī)學(xué),但對(duì)各門(mén)學(xué)科都感興趣,得過(guò)物理碩士學(xué)位,后來(lái)專(zhuān)攻化學(xué)。1854年因合成脂肪獲博士學(xué)位,1861年任法蘭西學(xué)院教授。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生331873年為法國(guó)科學(xué)院會(huì)員,1900年為院士。1886年被子任命為法國(guó)國(guó)民教育和藝術(shù)部部長(zhǎng),1895年聘任外交部長(zhǎng)。1907年3月18日逝世。他的父親是一名醫(yī)生,家庭生活不甚富裕,但父母竭盡全力,要把白小聰慧的兒子培育成才。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生34貝特羅真正驚人的創(chuàng)造,是1853年合成了脂肪。在合成脂肪之間,已有人能將脂肪分解為高級(jí)脂肪酸和甘油。貝特羅則認(rèn)為既然可以分解為高級(jí)脂肪酸和甘油兩種組分,當(dāng)然也有可能把它們結(jié)合起來(lái)成為脂肪。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生35于是他把一定量的脂肪酸和甘油放在厚壁玻璃管中加熱,確實(shí)發(fā)生反應(yīng)生成了脂肪和水。他研究合成的甘油三硬脂酸酯的性質(zhì)數(shù)據(jù),跟其他化學(xué)家研究天然的甘油三硬脂酸酯的數(shù)據(jù)完全相同。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生36貝特羅的文章一發(fā)表,便成為學(xué)術(shù)界轟動(dòng)一時(shí)的新聞,不少報(bào)紙以“在試管中合成了脂肪”,“自然界被征服了!”“人能按照自己的愿望生產(chǎn)迄今是細(xì)胞組織的物質(zhì)”等作為標(biāo)題,報(bào)導(dǎo)了這位青年化學(xué)家的成就。法國(guó)科學(xué)院對(duì)這項(xiàng)成就給予高度的評(píng)價(jià),并由政府授予貝特羅2000法郎的獎(jiǎng)金,并授予博士學(xué)位。

2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生37阿列克薩得爾·米哈依洛維奇·布特列洛夫是俄國(guó)的化學(xué)家。他提出了化學(xué)結(jié)構(gòu)理論。1828年9月3日生于一個(gè)偏僻的農(nóng)村小鎮(zhèn),卒于1886年8月5日,終年58歲。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生38他指出:有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)與它的化學(xué)結(jié)構(gòu)之間有一定的依賴關(guān)系,因此可以由其結(jié)構(gòu)推測(cè)性質(zhì)。也可以依據(jù)其性質(zhì)和反應(yīng)來(lái)推測(cè)結(jié)構(gòu)。他首先提出了有關(guān)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)理論。據(jù)此進(jìn)行了一些有機(jī)物的預(yù)言與合成,如叔丁醇、異丁烯、烏洛托品和類(lèi)糖化合物等。他的結(jié)構(gòu)學(xué)說(shuō)對(duì)有機(jī)化學(xué)的發(fā)展起著很大的推動(dòng)作用。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生394、基于煤焦油的合成:19世紀(jì)下半葉的有機(jī)化學(xué)是煤焦油的合成化學(xué)。1865年凱庫(kù)勒提出苯構(gòu)造式。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生40苯胺合成是染料合成的一個(gè)突破口,為染料的人工合成奠定了基礎(chǔ)。早在1834年,德國(guó)化學(xué)家米希爾里希用苯和硝酸反應(yīng),得到硝基苯。俄國(guó)化學(xué)家齊寧和法國(guó)化學(xué)家霍夫曼于1842年發(fā)現(xiàn),在還原硝基苯的反應(yīng)中生成一種新物質(zhì),稱為苯胺。2023/4/25化學(xué)史第八章有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生411856年,英國(guó)18歲的有機(jī)化學(xué)家帕金正在進(jìn)行制取治療瘧疾的特效藥奎寧的試驗(yàn)。他將重鉻酸鉀氧化劑加到從焦油中攝出來(lái)的粗苯胺中,出乎意料地得到了一種黑色粘稠物,顯然并不是原本想得到的東西。2023/4/25

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