專題限時集訓(xùn)(十九)有機(jī)推斷與合成(對應(yīng)學(xué)生用書第147頁)(限時:40分鐘)(2017?江西九江十校第二次聯(lián)考)以重要的化工原料A(C2H2)合成有機(jī)物E和-1一"的路線如圖所示，部分反應(yīng)條件及產(chǎn)物略去。其中D在一定條件下可被氧化成酮。1)B2H1)B2H6HCHO【【導(dǎo)學(xué)號：97184274】回答下列問題:(1)B的系統(tǒng)命名是；已知C是順式產(chǎn)物，則C的結(jié)構(gòu)簡式為⑵⑤的反應(yīng)類型是,E含有的官能團(tuán)的名稱是⑶反應(yīng)⑧產(chǎn)物與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為CHYHCOOH⑷符合下列條件肉桂酸(? )的同分異構(gòu)體共種。①分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③遇FeCl3溶液顯紫色。寫出其中核磁共振氫譜圖有六組峰，且峰面積之比為1：1：1：1：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)參照上述合成路線，設(shè)計一條由丙炔和甲醛為起始原料制備Lciich.ch3cho

的合成路線?！窘馕觥緼的分子式為C2H2,A是乙炔；根據(jù)NaC三CNa—旦旦B(C4H6)，Na可推出B是CH3c三CCH3；由B―液―—―C(C4H8)，可知C是CH3cH===CHC耳；由C生成D(C4Hl0O)，D在一定條件下可被氧化成酮，可CH=CHCOOH A知D是CH3cH2cH(OH)CH3；D ；衣更酸. E，E是酯類，結(jié)構(gòu)簡式為CH=CHCOOCH—CH2CH3ch3；根據(jù)H0cH；根據(jù)H0cH2c=CCH20H湍司回MnO，可知F是HOCH2cH===CHCqOH。CH=CH—CHO(包括鄰、間、對3種)、(包括鄰、間、對3種)、ch=chCH=CH—CHO(包括鄰、間、對3種)、(包括鄰、間、對3種)、ch=ch2CHO遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基，符合條件的同分異構(gòu)體有CHOCHOCH—CH2,共16種，其中核磁共振氫譜圖有六組峰,之比為1CHOCH—CH2,共16種，其中核磁共振氫譜圖有六組峰,之比為1：1：1：1：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為OH且峰面積（5）根據(jù)題述合成路線，由丙炔和甲醛生成CH3c三CCH20H，再與H2生成CH3cH==CHCqOH,再被Mn02氧化生成CHCH3cH==CHCqOH,￡CH—CH］。CH3CHO【答案】（1）2-丁炔⑵取代反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基(5)CH3c三【答案】（1）2-丁炔⑵取代反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基(5)CH3c三CHHCHOH2 >CH3c三C—CH20H--KOH 催化劑MnO2CH3CH=CHCH2OH >CH3CH=CHCHO催化劑「 「---ECH—CHiCH3CHO（2017?四川瀘州三診）以甲醛和苯酚為主要原料，經(jīng)如圖所示系列轉(zhuǎn)化可合成酚醛樹脂和重要有機(jī)合成中間體D（部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去）:CH3ONaH+CH3ONaH+CH3OH【導(dǎo)學(xué)號：97184275】的分子式是已知：R1CH2COOCH3+R2COOCH3CH3OH+R2CCHCOOCH3回答下列問題：(1) CH3OH的名稱是。(2)C中所含官能團(tuán)的名稱是；物質(zhì)D⑶反應(yīng)②的化學(xué)方程式是 ⑷下列關(guān)于A的性質(zhì)，能反映支鏈對苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響的是(填序號)。a.能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)b.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c.稀溶液中加濃澳水產(chǎn)生沉淀(5)E(C8Hl0。2)與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體，1molE可與2molNaOH反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有3種峰且峰面積之比為3：1：1,符合條件的E共有種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：(6)完成下面以CH3OH為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物ch3coch2cooch3的合成路線。HClCH3OH—△*【解析】(1)根據(jù)合成路線流程圖，反應(yīng)①中苯酚和甲醛反應(yīng)生成A(C7H8O2),該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，根據(jù)酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)可知A為;CH3OH的名稱為甲醇。(2)C是對甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能團(tuán)有酯基、醚鍵；由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，物質(zhì)D的分子式為C19H20O5。OH(3)反應(yīng)②為20H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成OHH￡JcH2+OH的反應(yīng)。OH(4)A為］ CH”)11。分子中含有酚羥基，能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故a不符合題意；分子中含有酚羥基，能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為粉紅色的物質(zhì)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故b不符合題意；稀溶液中加濃溴水產(chǎn)生沉淀，與苯環(huán)上的羥基有關(guān)，故c符合題意。(5)1molE(C8Hl002)可與2molNaOH反應(yīng)，說明含有2mol酚羥基，其核磁3種峰且峰面積之比為3：1：13種峰且峰面積之比為3：1：1共振氫譜顯示有符合條件的E有，(6)以CH3OH為原料制備化合物CH3COCH2COOCH3。根據(jù)題干中B到D的轉(zhuǎn)化過程，可以首先將CH3OH轉(zhuǎn)化為CH3cl，再轉(zhuǎn)化為CH3CN,根據(jù)流程中反應(yīng)生成乙酸甲酯，最后根據(jù)題給信息轉(zhuǎn)化即可?！敬鸢浮?1)加成反應(yīng)甲醇(2)酯基、醚鍵C19H20O5

CH2OHCH2+OH?(nDH2OOHOH(4)cHClNaCNCH2OHCH2+OH?(nDH2OOHOH(4)cHClNaCN(6)CH30H――^CH3cl ^CHCNHCI/H2OCH3CNch30HHelCH3C00CHCH30Na3Ch3()hH十,CH3C0CH2C00CH33.脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如:CH31—CH2COOCH2CH3OH十<^-~^^CH=CHCHCH3CH3；—CHCOOCH2cH3一定條件A<^^^ch=chchch3根據(jù)以上信息，回答下列問題:【根據(jù)以上信息，回答下列問題:【導(dǎo)學(xué)號：97184276】（1）化合物I中含有的官能團(tuán)的名稱為,1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗molNa0H。⑵化合物H可使溶液（限寫一種）褪色；化合物山（分子式為C10HliCl）可與Na0H水溶液共熱生成化合物H,相應(yīng)的反應(yīng)類型為。⑶化合物ni與Na0H乙醇溶液共熱生成化合物W,W的核磁共振氫譜除苯環(huán)

峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2,W的結(jié)構(gòu)簡式為。⑷化合物V是CH3COOCH2cH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物W°W的結(jié)構(gòu)簡式為。檢驗(yàn)W中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭?。OH（5）—定條件下，0一CH一〈二）與Br^C^C三CH也可以發(fā)生類似題給脫水偶聯(lián)的反應(yīng)，則有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。【解析】（1）化合物I中含有的官能團(tuán)的名稱為羰基和酯基，1mol該物質(zhì)含有1mol酯基，完全水解最少需要消耗1molNaOH;（2）化合物11的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，III的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5cH===CHCHClCH5，與NaOH水溶液在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為C1^^—^^CH=CHCHCH液在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為C1^^—^^CH=CHCHCH3+OHNaOH +NaCl;(3)I與NaOHNaOH I HIHLH3成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C6H5cH==C==CHCH、C6H5cH==CHCH==CH，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1：1：3,因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為弋 CH==CHCH==CH；（4）醇中羥甲基（一CH20H或HOCH2—）在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（一CHO或OHC—）,依題意可知丫的碳鏈兩端各有1個羥甲基（—CH2OH或HOCH2—）,CH3COOCH2cH3的分子式為C4H8O2,減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個日即丫的碳鏈中間剩余基團(tuán)為—CH==CH-,則V的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cH===CHC耳OH,以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH===CHCHO檢驗(yàn)VI中的碳碳雙鍵和醛基時，用銀氨溶液先檢驗(yàn)醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水（或高鎰酸鉀）檢驗(yàn)碳碳雙鍵。（5）由題給信息可知反應(yīng)實(shí)質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和羰基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合成無機(jī)產(chǎn)物水,

其余部分則生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為【答案】(1)羰基和酯基1(2)濱水或酸性高錳酸鉀水解反應(yīng)(取代反應(yīng))其余部分則生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為⑶ ===CHCH===CH(4)OHC—CH==CH-CHO銀氨溶液、稀鹽酸、濱水或高錳酸鉀溶液(5)4.(2017?保定調(diào)研)化合物A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜有四組峰，且其峰面積之比為3：1：2：2,有如圖所示的轉(zhuǎn)化：已知:①含羰基的化合物均能與格氏試劑發(fā)生如下反應(yīng):②兩個羥基連在同一碳原子上極不穩(wěn)定，易脫水:OH-C——OH?——C——十]]?。。根據(jù)以上信息，回答下列問題:【根據(jù)以上信息，回答下列問題:【導(dǎo)學(xué)號：97184277】(1)寫出化合物D中官能團(tuán)的名稱⑵寫出化合物B、F的結(jié)構(gòu)簡式一(3)A-B的反應(yīng)類型是。⑷①寫出D與CH4O反應(yīng)的化學(xué)方程式②寫出F―G的化學(xué)方程式。(5)A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有種，寫出符合下列條件的A的一種同分異構(gòu)體W的結(jié)構(gòu)簡式。(不考慮立體異構(gòu))①含有兩個取代基②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種③1molW能與足量金屬鈉反應(yīng)生成1molH2【解析】B可以在堿性條件下水解生成甲醇和C,這說明B中含有酯基，則A中也含有酯基。又A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，其核磁共cooch3振氫譜中峰面積之比為3：1：2：2,結(jié)合A、B的分子式可知，A為/、、,COOCH3 COOH COCH3從而推出B為/、,D為/、。結(jié)合已知信息①、②可推出E為J、,F為,、。F中含有羥基，在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成G。(5)根據(jù)題意，苯環(huán)上的取代基有以下幾種情況：①為一CH3、2個一OH,3個取代基在苯環(huán)上共有6種位置關(guān)系；②為O—CH3、—OH,2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；③為CH2OH、—OH,2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；④為O—CH20H，其在苯環(huán)上只有1種位置，故A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有13種。苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則兩個取代基處于苯環(huán)的對位，根據(jù)1molW與足量金屬鈉反應(yīng)生成1molH2，確定含有一OH和CH9OHCH2OH兩個取代基，故W的結(jié)構(gòu)簡式為 | 。OH【答案】(1)較基

COOCH⑵/八、(3)加成反應(yīng)COOCH.COOCH⑵/八、(3)加成反應(yīng)COOCH.「+凡05.(2017?綿陽二診)縮醛在有機(jī)合成中常用于保護(hù)羰基或作為合成中間體，同時還是一類重要的香料，廣泛應(yīng)用于化妝品、食物、飲料等行業(yè)。G是一種常用的縮醛，分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)結(jié)構(gòu)。下面是G的一種合成路線:已知：①芳香烴A含氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.7%,A的質(zhì)譜圖中，分子離子峰平。對應(yīng)的最大質(zhì)荷比為92；D的產(chǎn)量可以用來衡量一個國家的石油化工發(fā)展水平。0HIR—C—HOR)半縮醛OR'HO—R'—IbOIHO—R'—IbOR—C—H。IOR'縮醛③同一個碳原子上連接兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉栴}:【導(dǎo)學(xué)號：97184278】

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是,E的名稱是。⑵由D生成E的反應(yīng)類型是,E-F的反應(yīng)條件是。⑶由B生成N的化學(xué)方程式為 ⑷有研究發(fā)現(xiàn)，維生素C可以作為合成G物質(zhì)的催化劑，具有價廉、效率高、污染物少的優(yōu)點(diǎn)。維生素C的結(jié)構(gòu)如圖所示。則維生素C分子中含氧官能團(tuán)名稱為。⑸縮醛G的結(jié)構(gòu)簡式為。G有多種同分異構(gòu)體，寫出其中能同時滿足以下條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜為4組峰。(6)寫出用2-丁烯為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備順丁橡膠(順式聚1,3-丁二烯)的合成路線?！窘馕觥緼的分子離子峰對應(yīng)的最大質(zhì)荷比為92,則A的相對分子質(zhì)量為92X(1-8.7%) 92X8.7%TOC\o"1-5"\h\z92,A中C原子的個數(shù)為 12 '7,H原子的個數(shù)為1 '8,故A的分子式為C7H8,其結(jié)構(gòu)簡式為 ,(1匕。根據(jù)信息②及A的結(jié)\o"CurrentDocument"CHO CH